Неравномерное распределение - электронная плотность
Cтраница 3
ДОК, полученной из 3-сульфофталевой кислоты, характерна меньшая интенсивность поглощения и некоторая нечеткость максимума поглощения. Неравномерное распределение электронной плотности происходит при введении трех сульфогрупп в молекулу медьфталоцианина. У 3 3 3 - TiGK ширина максимума поглощения увеличивается ( рис. 1, кр. [31]
Подобная закономерность установлена также Л. В. Дмитриевым, Р. П. Котиной и Р. П. Моисеевой [8] для слюд Каибского массива. Рамберга [13], такой взаимообмен катионов диктуется требованиями стабильной структуры. Если произойдет замещение только двухвалентного железа на магний, то во внешних кислородах пакета, в частности в связях А11Т - О-Feyi образуется неравномерное распределение электронных плотностей, которое приведет к расшатыванию структуры. [32]
Применив для объяснения правомерности такого приближения теорию мезомерии, Уотерс считал неудачным, что развитие теории резонанса стремилось заменить первоначальные концепции Робинсона и Инголда. Согласно этим концепциям, электромерные перегруппировки объяснялись прямым влиянием заместителей на ход реакции. Робинсон и Инголд установили из определения диполь-ных моментов и других физических измерений, что мезо-мерия приводит в нормальных положениях ароматических молекул, даже до протекания реакции, к неравномерному распределению электронной плотности на различных углеродных центрах. [33]
 |
Зависимость величины молекулярной площадки бензола. [34] |
Дубинин придает понятию молекулярной площадки два смысла. В случае относительно слабой локализации на поверхности адсорбированных молекул вычисляемая величина ат соответствует сплошному монослою. В этом случае со определяется размерами адсорбируемых молекул. При адсорбции молекул с неравномерным распределением электронной плотности на более редко расположенных активных центрах ( оставшихся незамещенными гидроксильных группах) эффект локализации молекул выражен более сильно. [35]
При изучении формы и ширины рентгеновских Ксс12 - и Крх-линий в химических соединениях было показано, что эти линии у атомов переходных элементов асимметричны. Это противоречит тому, чего следовало бы ожидать теоретически и что наблюдается у большинства элементов таблицы Менделеева. Эксперименты показывают, что изменение валентного состояния атомов переходных элементов в соединении или их вхождение в состав дефектной решетки, в которой, невидимому, различные группы атомов могут находиться в энергетически неэквивалентных состояниях, приводит к изменению формы рентгеновских Ка12 - ли-ний и, в частности, к изменению их индекса асимметрии. В связи с этим представляет большой интерес экспериментально твердо установленный факт асимметричности Ка1) 2-линий в чистых металлах и в сплавах переходных элементов. Величина индекса асимметрии Ка - линий в металлах связана с порядковым номером переходного элемента. В пределах этой группы элементов она достигает максимальной величины у железа. Если для объяснения асимметричной формы рентгеновскихКа12 - линий атомов переходных элементов в соединениях принять выдвинутое в настоящей работе представление об их сложной структуре, то применительно к металлам оно приводит к выводу о неравномерном распределении электронной плотности в решетках металлов переходных элементов. Тот факт, что форма этих линий не остается неизменной в сплавах, а их индекс, асимметрии колеблется в зависимости от их состава, указывает на возможность изменения степени этой неравномерности в сплавах различного состава. Качественно этот вывод согласуется с результатами работ Н. В. Агеева с сотрудниками [49-51], специально изучавшими распределение электронной плотности в решетках металлического никеля и металлической меди. [36]
Страницы: 1 2 3