Неравномерное распределение - электронная плотность
Cтраница 2
В молекуле пиримидина, или 1 3-диа-аина ( Тпл 21 С, Гкип 124 С), наличие двух атомов азота обусловливает еще более неравномерное распределение электронной плотности по сравнению с пиридином. [16]
В молекуле пиримидина, или 1 3-диа-аина ( Гпл 21 С, Ткт 124 С), наличие двух атомов азота обусловливает еще более неравномерное распределение электронной плотности по сравнению с пиридином. [17]
Обнаружено, что спиртовые растворы всех бисчетвертичных пиразиниевых солей в спектрах электронного парамагнитного резонанса дают сильные сигналы, обусловленные, по-видимому, наличием в растворах радикал-катионов типа X, возникновение которых вызвано стремлением делока-лизовать неравномерное распределение электронной плотности в цикле. [18]
Как это вытекает из теории реального кристалла, в частности из представлений, развитых автором в вопросе о неприменимости законов Пру и Дальтона для интерпретации границ возможного фазового состава твердых тел ( см. § 104), особенно в кристаллах с ковалентными связями, возможно неравномерное распределение электронной плотности ( в частности, и связывающих электронов) между атомами одного и того же элемента. [19]
Поскольку ориентация в незамещенных бензоидных углеводородах полностью контролируется орбитальными взаимодействиями, селективность реагента в этих случаях зависит только от способности реагировать по орбитально-контролируемому пути и тем больше, чем больше эта способность. При неравномерном распределении электронной плотности в ароматической молекуле приобретает также значение заряд на атакующем атоме реагента. Справедливость такого заключения подтверждается экспериментальными данными. [20]
Поскольку ориентация в незамещенных бензоидных углеводородах полностью контролируется орбитальными взаимодействиями, селективность реагента в этих случаях зависит только от способности реагировать по орбитально-контролируемому пути и тем больше, чем больше эта способность. При неравномерном распределении электронной плотности в ароматической молекуле значение приобретает также величина заряда на атакующем атоме реагента. Так, в толуоле, согласно расчетам [129], положение 2 имеет большую общую я-электронную плотность, а положение 4 - большую граничную электронную плотность. Справедливость такого заключения подтверждается экспериментальными данными. В частности, соотношение о-изомер / я-изомер при алкилировании и аци-лировании толуола возрастает с введением в молекулу реагента электроноакцепторных заместителей, увеличивающих заряд б на атакующем атоме, и снижается с введением электронодонорных заместителей, уменьшающих этот заряд. [21]
Увеличение числа сульфогрупп у 3-изомерных кислот ведет к ба-тохромному смещению и увеличению интенсивности поглощения, что говорит о влиянии всех имеющихся сульфогрупп на порфиразиновое кольцо. Одна сульфогруппа в 3-положении способствует неравномерному распределению электронной плотности порфиразинового кольца без нарушения сопряжения, что приводит к значительному расширению максимума поглощения ( рис. 1, кр. [22]
Мы всегда должны учитывать это явление в наших работах при построении красителей с заданным положением максимума поглощения. Очевидно, этот сдвиг зависит от неравномерного распределения электронной плотности, так как он пропорционален разности основностей соответствующих остатков. [23]
 |
Влияние давления на объем активации и энтропию активации реакции. [24] |
Смещение электронов вдоль цепи атомов без изменения химических связей называется индуктивным эффектом. При наличии в молекуле двойных сопряженных связей возникновение неравномерного распределения электронной плотности носит название электромерного эффекта. [25]
 |
Влияние давления на объем активации и энтропию активации реакции. [26] |
Смещение электронов вдоль цепи атомов без изменения химических связей называется индуктивным эффектом. При наличии в молекуле двойных сопряженных связей возникновение неравномерного распределения электронной плотности носит название электромерного эффекта. Электронная плотность на определенных атомах в молекулах может изменяться и в ходе реакции. [27]
Если химическая связь образуется из элементов с различной электроотрицательностью, то отрицательный заряд концентрируется на более электроотрицательном атоме - происходит поляризация, химическая связь становится полярной. Химическую связь называют полярной, если в ней имеется неравномерное распределение электронной плотности. [28]
Речь идет о влиянии на структуру края поглощения атомов переходных элементов в металлах экспериментально установленного для этой группы вещества неравномерного распределения электронной плотности в кристаллической решетке. Это должно приводить к энергетической неэквивалентности состояний одноименных атомов в решетке металла, а значит, и к более или менее значительному искажению арктангенс ои-дальной формы края поглощения атомов в решетке чистых металлов и в сплавах этих элементов. Сейчас еще трудно сказать, какое из двух явлений - переход К-электронов на свободные 3 d - уровни атомов или неравномерность распределения электронной плотности в решетке этих металлов - способно лучше объяснить форму К-края поглощения переходных элементов. Не исключена возможность того, что на наблюдающуюся на опыте сложную структуру края поглощения влияют оба эти вффекта. [29]
Итак, в переходном состоянии обе новые о-связи возникают одновременно, однако только в особых случаях следовало бы предположить, что они будут вполне равноценными. Как правило, образование связей начинается одновременно, но по своему характеру они оказываются различными, поскольку именно в переходном состоянии ( вследствие его плотной упаковки) существенным образом сказываются структурные и электронные факторы, определяющие неравномерное распределение электронной плотности во фрагментах, вносимых диеном и диенофилом. [30]
Страницы: 1 2 3