Несимметричное распределение - заряд
Cтраница 2
Следует ожидать, что отклонения от правила Вальдена будут больше всего в случае ионов малых радиусов, несимметричной формы или с несимметричным распределением заряда, причем эти отклонения будут особенно велики для растворителей, которые сильно различаются по значениям поляризуемостей и молекулярных объемов. На основании данных, приведенных в табл 32 и 33, можно составить представление о том, насколько значительным является влияние этих факторов. [16]
Следует ожидать, что отклонения от правила Вальдена будут больше всего в случае ионов малых радиусов, несимметричной формы или с несимметричным распределением заряда, причем эти отклонения будут особенно велики для растворителей, которые сильно различаются по значениям поляризуемостей и молекулярных объемов. На основании данных, приведенных в табл. 32 и 33, можно составить представление о том, насколько значительным яв ляется влияние этих факторов. [17]
Согласно качественным представлениям теории молекулярных орбиталей, перекрывание р-орбиталей атомов углерода и кислорода с образованием я-связи приводит к появлению 1) связывающей ( я) молекулярной орбитали, которая близка по энергии атомной орбитали кислорода и в которой существует несимметричное распределение заряда между двумя атомами в пользу атома кислорода, и 2) разрыхляющей ( л) орбитали с более высокой энергией, которая близка по энергии атомной орбитали углерода. Существует множество теоретических работ, посвященных карбонильной группе, и а, я-модель углерод-кислородной двойной связи не является единственным употребимым подходом. [18]
Согласно качественным представлениям теории молекулярных орбиталей, перекрывание р-орбиталей атомов углерода и кислорода с образованием л-связи приводит к появлению 1) связывающей ( л) молекулярной орбитали, которая близка по энергии атомной орбитали кислорода и в которой существует несимметричное распределение заряда между двумя атомами в пользу атома кислорода, и 2) разрыхляющей ( я) орбитали с более высокой энергией, которая близка по энергии атомной орбитали углерода. Существует множество теоретических работ, посвященных карбонильной группе, и ст, я-модель углерод-кислородной двойной связи не является единственным употребимым подходом. [19]
В то время как в случае комплексных боргидридов слабый донор - гидридный ион присоединяется к сильному акцептору - бо-рану с образованием симметрично построенного боргидридного иона, в случае комплексов борана действует в общем более сильный ковалентный донор и образуется не комплексная соль, а до-норно-акцепторный комплекс с ковалентной связью. Вследствие этого несимметричного распределения зарядов комплексы боранов обладают значительными дипольными моментами. В реакциях этого класса соединений наряду со стери-ческими [508] значительную роль играют также полярные эффекты. [20]
Количества положительного и отрицательного зарядов в каждой молекуле одинаковы, и поэтому любая молекула в целом не заряжена. Однако вследствие несимметричного распределения заряда в дипольных молекулах при помещении их в электрическое поле на каждую молекулу будут действовать силы, стремящиеся повернуть молекулу по направлению линий поля. [22]
Установление этого граничного потенциала связано с образованием на границе раздела двойного электрического слоя. Двойной слой - это не что иное, как несимметричное распределение зарядов вблизи границы между фазами; в фазе с положительным потенциалом имеется избыток положительных зарядов, в фазе с отрицательным потенциалом - избыток отрицательных. Положительные и отрицательные объемные заряды могут быть расположены по разные стороны от границы раздела фаз, но могут находиться и с одной стороны от этой границы. [23]
Силы, действующие между полярными молекулами, как и между неполярными, делятся на силы отталкивания, вызываемые перекрытием электронных облаков, и лондоновские дисперсионные силы притяжения. В дополяение к этому следует отметить, что полярность определяется постоянным несимметричным распределением заряда, которое приводит к появлению электростатической составляющей потенциальной энергии. Обычно составляющую потенциальной энергии выражают в виде бесконечного ряда обратных степеней межмолекулярного расстояния. [24]
 |
Времена продольной релаксации TI для бензола ( с. [25] |
Существует и другой механизм продольной релаксации, важной для спектров ЯМР высокого разрешения. Ядра со спиновым квантовым числом / 1 / 2 имеют сферически несимметричное распределение заряда и характеризуются электрическим квад-рупольным моментом Q. Этот момент может взаимодействовать с градиентом электрического поля на ядре, что вызывает релаксацию ядра. [26]
Рассмотрение гибридных структур этих гетероциклов обнаруживает основную причину наблюдаемых различий в реакционной способности. Например, пиррол ( I) активирован по отношению к электрофильной атаке в результате несимметричного распределения заряда, приводящего к тому, что атомы углерода ядра несут больший отрицательный заряд, чем в случае бензола. Однако для пиридина ( II) верно обратное, так как атомы углерода кольца относительно электроположительны и, следовательно, дезактивированы по отношению к действию электрофильных положительно заряженных агентов. [27]
К ним относятся прежде всего простые вещества, образованные неметаллами. Ввиду того что друг с другом соединены атомы одного и того же элемента, не может возникнуть несимметричное распределение заряда между атомами. [28]
Когда связываются неодинаковые атомы или атомные группы, как, например, в соединениях Н: С1, Н8С: С1, то один из. При этих переходах, которые осуществляются в различной степени, начиная от искажения электронного облака до действительного разделения, имеет место несимметричное распределение зарядов. Центры тяжести положительных и отрицательных зарядов в молекуле уже не совпадают, и возникают так называемые диполи. [29]
Хотя анион азотной кислоты представляет собой сложный ион, порядок расположения кривых бтносителыю катионов такой же, как для хлоридов, однако разброс кривых для нитратов несколько больше, чем для хлоридов. Скэтчард и Прентис указали, что поскольку последовательность по катионам является обратной по сравнению со случаем ионов ацетата, то эти эффекты нельзя объяснить несимметричным распределением заряда в ионе. [30]
Страницы: 1 2 3