Cтраница 3
Хотя анион азотной кислоты представляет собой сложный ион, порядок расположения кривых относительно катионов такой же, как для хлоридов, однако разброс кривых для нитратов несколько больше, чем для хлоридов. Скэтчард и Прентис указали, что поскольку последовательность по катионам является обратной по сравнению со случаем ионов ацетата, то эти эффекты нельзя объяснить несимметричным распределением заряда в ионе. [31]
Это часто определяется степенью симметрии распределения зарядов в молекуле, которая измеряется величиной т2 ( см. стр. Небольшая же разница в строении не сказывается на поляризуемости. Нормальные цепи имеют очень несимметричное распределение зарядов. Междумолекулярные силы велики в направлении, перпендикулярном к длине цепи, а в концах цепи малы. Три главных момента инерции очень различны по величине, та становится наибольшим, а степень электросимметрии наименьшей. Таким образом, из изомерных углеводородов нормальные имеют наибольшую температуру кипения. [32]
Шкала Электроотрицательное. ей атомов. [33] |
Наиболее интересен пример с оксидом углерода. Более того, как установлено радиоспектроскопическими методами, отрицательный полюс диполя в молекуле СО находится на более электроположительном атоме углерода, а не на кислороде, как следует из концепции электроотрицательности. Дипольный момент, создаваемый несимметричным распределением заряда на связывающих 4ст1я - орбиталях, компенсируется диполь-ным моментом неподеленной пары на 5а - гибридной орбитали. Последняя сосредоточена вблизи ядра углерода и направлена в сторону, противоположную ядру кислорода. Благодаря этому результирующий диполь очень мал, и его отрицательный полюс неожиданно оказывается на атоме углерода. [34]
Фуран, пиррол и тиофен обладают значительной реакционной способностью по отношению к обычным электрофильным реагентам. В этом смысле они напоминают наиболее реакционно-способные производные бензола, такие, как фенолы и анилины. Повышенная чувствительность к электрофильному замещению вызвана несимметричным распределением заряда в этих гетеро-циклах, в результате чего на углеродных атомах цикла имеется больший отрицательный заряд, чем в бензоле ( см. стр. Фуран обладает несколько большей реакционной способностью, чем пиррол, а наименее реакционноспособен тиофен. [35]
Шесть электронов поместятся на трех наинизших молекулярных орбитах фр ф6, фв. Молекулярная орбита с наинизшей энергией, фр представляет распределение электронов, при котором электроны расположены по кольцу симметрично. Второй уровень, который вырожден, связан с несимметричным распределением зарядов. Например, ф6 представляет распределение зарядов, при котором электронная плотность у атомов а и d в четыре раза больше, чем плотность у каких-либо других атомов. Это не означает, что результирующее электронное распределение несимметрично. [36]
Химическая связь образуется при таком распределении электронной плотности, при котором энергия притяжения превышает энергию отталкивания. В сказанном нет ничего нового, мы лишь хотим сохранить перспективу при рассмотрении природы Н - связи: квантовая механика утверждает, что начала всех связей заключены в одном, и том же волновом уравнении. Y) не содержит особых членов, когда невозмущенная связь А - Н имеет несимметричное распределение зарядов. Даже если бы эксперимент обнаружил, что Н - связь не имеет места, когда в распределении зарядов в группе А - Н нет асимметрии, можно быть уверенным, что это происходит не потому, что в уравнение добавляются члены, возникающие из асимметрии. [37]
Молекулы взаимодействуют друг с другом. Для объяснения межмолекулярных взаимодействий были созданы химическая и физическая теории, предполагающие только химическую или только физическую природу межмолекулярных сил. Среди физических рассматривались ван-дер-ваальсовы силы, которые возникают в связи с ориентационным взаимодействием полярных молекул, обладающих постоянным моментом диполя, индукционным взаимодействием молекул, способных поляризоваться под действием соседних молекул, и дисперсионным взаимодействием мгновенных атомных диполей, имеющих постоянно меняющийся дипольный момент за счет несимметричного распределения зарядов колеблющихся ядер и двигающихся электронов. [38]
При образовании ковалентной связи электронная пара располагается симметрично между ядрами связуемых атомов. У полярной связи она смещена в сторону атома с большей электроотрицательностью, в результате чего на взаимодействующих атомах появляются электрические заряды. В случае двухатомных молекул, например НС1, это приведет к тому, что одна часть молекулы, где находится более электроотрицательный элемент С1, будет заряжена отрицательно, а противоположная часть - положительно. Молекулы с таким несимметричным распределением зарядов называются полярными или дипольными. [39]
Если пара электронов образует связь между двумя различными атомами или между двумя одинаковыми атомами, окруженными различными заместителями, то в этом случае распределение электрического заряда окажется несимметричным. Такая связь является полярной. Электронное облако расположено не посредине между обоими связанными атомами. Оно смещается в сторону того атома, который имеет большее сродство к электрону. Сродство элемента к электрону определяется местоположением этого элемента в периодической системе элементов. Несимметричное распределение заряда объясняет наличие у молекул постоянного дипольного момента. [40]