Cтраница 1
Диимин, участвующий в реакции, обычно получают в ходе реакции окислением гидразина кислородом в присутствии Сиг - Установлено, что присоединение водорода к кратной связи происходит цис-стереоспецифично. [1]
Диимины, кроме того, реагируют с изоцианатами и с изотиоци-анатами. И в этих случаях реакция осуществляется, очевидно. [2]
Циклический диимин, пиперазин, должен быть более слабым основанием, чем пиперидин, вследствие сильного - / - эффекта не-протонизированной NH-группы ( см. табл. V, стр. Вторая константа ионизации должна быть еще меньше как из-за несколько более сильного - / - эффекта протонизированной ЫН2 - группы, так и из-за обычного кулоновского отталкивания протона одноименно заряженным катионом. [3]
Сам диимин HNNH оказался ценным реагентом для осуществления цыс-присоединения водорода к ненасыщенным системам, обычно к связи СС. [4]
В случае дииминов 1 3-кетоальдегидов возможно равновесие между двумя неравноценными иминоенаминнылми формами. [5]
Многие реакции дииминов серы аналогичны реакциям N-суль-финиламинов ( см. разд. [6]
Учитывая симметричное строение диимина, есть основания предполагать, что в реагирующих веществах в момент реакции происходит гемолитический разрыв связей. [7]
Удобным источником получения дииминов серы являются легкодоступные М - суль-финилсульфонамиды. [8]
Удобным источником получения дииминов серы являются легкодоступные N-суль-финилсульфонамиды. [9]
При электроокислении этих соединений образуются первичные диимины, обладающие низкой устойчивостью. Они быстро гидратируются до иминоспирта, который далее гидратируется до производных 4 5-диолмочевой кислоты. Последняя распадается на различные продукты. Эти результаты были получены на золотом минигридном электроде, который оказался более подходящим, чем оптически прозрачный стеклоугле-родный. Авторы работы [133] полагают, что подобные исследования процессов с участием биоорганических молекул способствуют лучшему пониманию окислительно-восстановительных энзимати-ческих реакций этих молекул в живых организмах. [10]
К первой группе относятся хиноны, диимины и диоксимы хи-нонов, динитрозо - и динитропроизводные, бисазоэфиры и др. Эти соединения не полимеризуются в матрице эластомера и при применении их в качестве структурирующих агентов не требуют активаторов или инициаторов; сюда же могут быть отнесены и монофункциональные азопроизводные типа азодикарбонамида. Все они весьма активны в непредельных эластомерах, вызывают уже на стадиях смешения подвулканизацию резиновых смесей и в силу этого имеют более широкое применение в предельных ( или же имеющих малую непредельность) эластомерах ( СКЭП, СКЭПТ, бутилкаучук и др.); их применяют в составе вулканизующих систем в комбинации с перекисными, тиурамными и другими инициаторами. [11]
Следует отметить, что в основном изучены диимины 1 3-ке тоальдегидов, несущие идентичные заместители при атомах азота. На основании данных спектроскопии ПМР цис-иминоенамин-ное строение с азометшювой связью CN принято и для диивд. [12]
Кроме того, возможно, что часть диимина способна окисляться до нитрозо - и нитросоединений, а ни-трозосоединения могут вступить в реакцию с аминами, образуя азо-красители. Гидролиз диимина в га-бензохинонмоноимин и последующее сочетание его приводит к образованию изомеров и является дополнительной, хотя и малозначительной, побочной реакцией. [13]
Координационные соединения с а-дииминами обычно готовят взаимодействием дииминов с соответствующими солями металлов в сухой атмосфере. [14]
Изучение кинетики образования индаминовых красителей [81] показало, что и здесь протонированный диимин вступает в реакцию с незаряженным л-диамином с образованием лейкоиндамина, который затем переходит в краситель при окислении еще одной молекулой я-бензохинондиимина или другим окислителем. Если для окисления применяют кислород или перекись водорода, то начальное окисление - я-диамина также является наиболее медленной стадией в общем процессе. [15]