Cтраница 2
В процессе крашения волос, возможно, еще одной медленной стадией является образование диимина при окислении диамина перекисью водорода. [16]
Изменение скорости реа-кции в зависимости от рН показывает, что сочетание является взаимодействием протонированного диимина с фе-ноксидным ионом и недиссоциированным фенолом. Хотя последний обычно в 1000 раз менее реакционноспособен, чем первый, все же при рН 7 реакция с фенолом имеет большое значение. Сочетание с фенолом, имеющим свободное пара-положение, приводит к лей-коиндоанилину, например XVII, который затем окисляют в краситель XVIII дополнительной обработкой диимином или другим окислителем. [17]
Аналогичная реакция с азотом должна также протекать с образованием п-комплекса и его превращения в uc - диимин. [18]
Бюхлера, при действии оснований на хлорамин или гидроксиламиносер-ную кислоту образуется не имен HN, а диимин HN NH. Механизм его образования еще не ясен. [19]
Первичные амины участвуют в реакции пересульфинили-рования ( см. уравнение 5); третичные амины и алкоксиды способствуют образованию дииминов серы ( см. разд. [20]
При изучении кинетики реакции n - бензохинондиимина с л-фе-нилендиамином выяснилось [72], что она представляет собой в основном тримеризацию диимина, но что диамин при этом является важнейшим катализатором. Скорость реакции регулируется взаимодействием протонированного диимина с незаряженной молекулой диамина. [21]
Восстановление моноокснмов а-днкетонов до а-амииокето-нов протекает через образование промежуточного енаминола [356]; восстановление диоксимов сс-дикетонов до диаминов проходит через образование дииминов и сндиаминов. [22]
Кори [4] и Хюниг [5] независимо друг от друга исследовали эту реакцию и установили, что восстанавливающей частицей является не сам гидразин, а продукт его окисления - диимин NHNH, который до того времени не был известен. Он может переносить пару атомов водорода на двойную связь, и этот процесс достаточно экзотер-мичен. Диимин образуется при окислении гидразина воздухом ( лучше перекисью водорода) и представляет собой нестабильное соединение, которое нельзя выделить в чистом виде. Однако при получении диимина в присутствии непредельных соединений типа малеиновой или фумаровой кислоты, стильбена ( 1 2-дифенилэтилена), толана ( дифенилацетилена) и азобензола с хорошим выходом ( 80 - 95 %) образуются насыщенные соединения. [23]
Неустойчивый в щелочном растворе ион-радикал семихиноними-на II образует, вследствие утраты второго протона и передачи его другому фосфорсодержащему ион-радикалу, хинондиимин IV или же происходит диспропорционирование двух молекул семихинон-имина, в результате чего может получиться диимин и исходный амин. [24]
Подобно хинонам, которые могут быть превращены в гидрохиноны ( см. раздел VI, 9), такие хинонимины, как о - и л-бензохинодиимины [635], 1 4-нафтохинондиимины [635], фенантренхинонмоноимин [1681], моно - и диимин антрахинона [1690] восстанавливаются до соответствующих о - и п-диамино - или оксиаминобензолов, нафталинов, фенантренов и антраценов. [25]
Дарзана реакция 314 Дезоксиаденозин 523 Десаурины 601, 603 1 4 - Диазины 670 Диазолы 672 Диазафлуорен 605 Дибензилдисульфид 460 Дибензилсульфид 141 Дибензилтетрасульфид 461 Дибензолсульфенамид 444 Дибутилдисульфид 451, 452, 459 Дибутилсульфоксид 261, 267, 278 420 Ди-грег-бутилтиокетон 587 Диглутатионилдисульфид 461 Диизопропилсульфат 560 Диизопропилсульфоксид 278 Диимины серы 391 ел. [26]
Использование гидразина в качестве восстанавливающего агента [47] предполагает наличие одного из трех условий: а) присутствия основания, как в случае восстановления карбонильных соединений по Кижнеру - Вольфу; б) использования диспергированных металлов в качестве катализаторов при восстановлении, например, ароматических соединений; в) применения гидразина как источника диимина ( см. разд. [27]
Далее молекула азота подвергается ijuc - восстановлению ( аналогично восстановлению ацетилена) до диимина. Затем диимин диссоциирует на азот, водород и гидразин, восстанавливаемый ферментом до аммиака. [28]
Кроме того, возможно, что часть диимина способна окисляться до нитрозо - и нитросоединений, а ни-трозосоединения могут вступить в реакцию с аминами, образуя азо-красители. Гидролиз диимина в га-бензохинонмоноимин и последующее сочетание его приводит к образованию изомеров и является дополнительной, хотя и малозначительной, побочной реакцией. [29]
Было высказано предположение, что этот. Дальнейшая судьба диимина зависит от условий реакции и от природы и концентрации цветных компонент. Например, диимин в своей протонированной форме реагирует с п-диами-ом с образованием коричневого основания Бандровского ( стр. Сочетание с многоатомными фенолами - более сложный процесс, который, очевидно, приводит к коричневым полимерным индоанилинам. [30]