Cтраница 4
У нитробензола, как показывает табл. 8, эффективная оптическая анизотропия в 1 54 раза выше анизотропии изолированных молекул. Здесь при нагревании следует ожидать весьма крутого спадания интенсивности анизотропного рассеяния. Действительно, опыт подтверждает это предсказание. Было замечено, что с повышением температуры интенсивность анизотропного рассеяния падает значительно быстрее, чем плотность. [46]
Характер изменения интенсивности анизотропного рассеяния с температурой у растворов этой группы обычно такой же, как у чистых компонентов. Так, у первых членов ряда спиртов и парафинов интенсивность анизотропного рассеяния растет с повышением температуры. Такая же закономерность наблюдается у их растворов. У моно - и дигалоидозамещенных бензола интенсивность анизотропного рассеяния падает при повышении температуры; для растворов этих веществ наблюдается такая же зависимость. Это свидетельствует о том, что растворы, составленные из компонентов сходного строения, имеют в некоторой степени сходный с чистыми компонентами ориентационный ближний порядок. [47]
Применительно к растворам этот метод дает уникальную информацию, в особенности при возникновении надмолекулярных организаций ( НМО) с выраженной анизотропией, например жидко-кристаллических структур. К сожалению, чувствительность метода теряется ( как, впрочем, и обычного анизотропного рассеяния) по мере уменьшения внутренней анизотропии рассеивающих элементов. Поэтому пачки, анизотропия которых носит скорее геометрический, чем оптический характер, могут быть обнаружены лишь при условии достаточного совершенства их организации. Единственно надежный случай обнаружения пачек по характерной ромбовидной картине Лр-дифракции в атактическом сильно ориентированном образце поли-метилметакрилата описан в работе ва: Можно полагать, однако, что при надлежащей постановке экспериментов пачки могут быть зарегистрированы и в других системах. [48]
Применительно к растворам этот метод дает уникальную информацию, в особенности при возникновении надмолекулярных организаций ( НМО) с выраженной анизотропией, например жидко-кристаллических структур. К сожалению, чувствительность метода теряется ( как, впрочем, и обычного анизотропного рассеяния) по мере уменьшения внутренней анизотропии рассеивающих элементов. Поэтому пачки, анизотропия которых носит скорее геометрический, чем оптический характер, могут быть обнаружены лишь при условии достаточного совершенства их организации. Можно полагать, однако, что при надлежащей постановке экспериментов пачки могут быть зарегистрированы и в других системах. [49]
Температурную зависимость интенсивности светорассеяния бензола изучали также Коен и Эйзенберг [14] в небольшом температурном интервале 10 - 70 С. Из приведенных в работе кривых для полной интенсивности и коэффициента деполяризации нетрудно рассчитать кривую для интенсивности анизотропного рассеяния. Она качественно совпадает с нашей и также свидетельствует о том, что с повышением температуры эффективная оптическая анизотропия молекул бензола повышается. [50]
Приведенные результаты были получены [46 ] в предположении об изотропности рассеяния во всех зонах топочной камеры. В то же время, как уже отмечалось выше, для частиц золы и кокса в пылеугольном пламени характерным является анизотропное рассеяние преимущественно в направлении распространения падающего излучения. Влияние анизотропии рассеяния уменьшается по мере увеличения доли дифрагированного излучения. [51]
Он использовал метод, предложенный Чандрасекаром, и рассчитанные им Я-функции. В работе [46] рассчитана отражательная и пропускательная способности плоскопараллельного слоя рассеивающей среды ( со 1) с прозрачными границами в случае линейно анизотропного рассеяния [ согласно индикатрисе рассеяния (11.155) ], а в работе [47] применен метод Монте-Карло для определения отражательной и поглощательной способностей цилиндрического объема относительно диффузного излучения. Наконец, в работе [48] получено точное решение уравнения переноса излучения методом разложения по собственным функциям и определены пропускательная и полусферическая отражательная способности слоя конечной толщины поглощающей, изотропно рассеивающей среды с отражающими границами. [52]
Непосредственное решение уравнения ( 3) представляет значительные трудности. Явный вид этого решения получен с помощью собственных функций Кейза только для бесконечной и полубесконечной среды с изо - § тропным или линейно анизотропным рассеянием [ и ], причем решение настолько громоздко, что использовать его для отыскания температурного поля, когда решение. Для слоя конечной толщины аналитические решения ( 3) вообще не известны, и свести систему ( 1) - ( 3) к решению одного интегрального уравнения для температуры, как это имеет место в нерассеивающих веществах [12,13], яв удается. [53]
Величина во втором столбце при J J дает интенсивность анизотропного рассеяния ( раздел II, Б) для релеевской линии, в третьем столбце при J / - г 1 - интенсивность R-ветви, которая в данном случае равна нулю, в четвертом столбце при J J - f 2 - интенсивность S-ветви. Эти соотношения применимы также и к полосе полносимметричного колебания ( / 0), в этом случае значение множителя при J J дает анизотропное рассеяние для Q-ветви. Для того чтобы получить общую интенсивность Q-ветви, необходимо прибавить изотропное рассеяние ( раздел II, Б) или след тензора. [54]
Введение изотропных ионов вызывает сильное увеличение интенсивности анизотропного рассения; при относительно небольших концентрациях интенсивность увеличивается практически по линейному закону, затем рост замедляется и интенсивность достигает насыщения. Такое изменение интенсивности вызвано как изменением анизотропии молекул в поле попов, так и изменением их ближнего ориентациои-ного порядка. Изотермы анизотропного рассеяния располагаются в порядке увеличения энергии взаимодействия между нонами и молекулами растворителя. [55]
Подобная зависимость УЭФФ от температуры понятна. С повышением температуры ближний орпсптацноп-ныи порядок постепенно расстраивается и, наконец, полностью исчезает. Измерение интенсивности анизотропного рассеяния при повышенных температурах может быть использовано в качестве метода определения истинной оптической анизотропии молекул. [56]
Бор, Пайерс и Плачек и Бете [1] показали, что упругое рассеяние быстрых нейтронов ядрами должно происходить, главным образом, на малые углы. При этом предполагается, что коэффициент прилипания нейтронов, длина волны которых считается малой по сравнению с размерами ядра, равен единице для прицельных параметров, меньших, чем радиус ядра, и равен нулю, если прицельный параметр больше радиуса ядра. Таким образом, анизотропное рассеяние обусловлено поглощением нейтронов, попадающих на поверхность ядра; его можно рассматривать как дифракцию нейтронов от абсолютно черного шарика. [57]
Для раствора малой концентрации при отсутствии сильного взаимодействия между молекулами растворенного вещества и растворителя интенсивность анизотропного рассеяния от растворенных молекул должна выражаться такой же формулой ( 1), как для газа. Чтобы получить полную интенсивность анизотропного рассеяния раствора, к написанному выражению ( 1) нужно только добавить еще найденную ранее на опыте интенсивность анизотропного рассеяния растворителя. [58]