Знак - эффект - коттон
Cтраница 3
В заключение необходимо сказать, что наблюдаемый экспериментально п предсказанный знаки эффекта Коттона при 260 ммк совпадают. [31]
Теоретическое рассмотрение аксиальной хиральности типа аллила [123] приводит к правильному предсказанию знака эффектов Коттона для гетероциклических цисоид-ных диенов. [32]
Знак величины Де ( или [ В ]) совпадает со знаком эффекта Коттона, определяемым по кривой ДОВ. Кривая В показывает, что экстремум КД представляет собой отрицательный максимум. Длина волны Я экстремума КД ( максимума, минимума, перегиба) почти в точности совпадает с длиной волны соответствующего экстремума кривой поглощения. Для п - - я - переходов в насыщенных, оптически активных карбо-нилсодержащих соединениях, согласно [1], молярная амплитуда ДОВ - 40 28 Де 0 0122 [ в ], где Ае и [8] - значения, соответствующие максимуму КД. [33]
 |
Вклады заместителей в дисперсию оптического вращения циклогексанона. [34] |
Заместители, расположенные в плоскостях, которые образуют октанты, не влияют на знак эффекта Коттона. В табл. 18 - 5 показано, как знак эффекта Коттона зависит от различных заместителей. [35]
Джерасси [ 96в ] пришел к выводу о том, что при определении знака эффекта Коттона для кетонов с конденсированными кольцами наиболее существенное значение имеет не столько природа ангулярного заместителя, сколько конфигурация сочленения колец. Так, например, кривые эффекта Коттона для соединений, представленных формулой GXX, аналогичны как по форме, так и по знаку. В то же время соединение CXXI с ис-сочленением колец В / С дает кривую эффекта Коттона противоположного знака. [36]
Джерасси [ 96в ] пришел к выводу о том, что при определении знака эффекта Коттона для кетонов с конденсированными кольцами наиболее существенное значение имеет не столько природа ангулярного заместителя, сколько конфигурация сочленения колец. Так, например, кривые эффекта Коттона для соединений, представленных формулой СХХ, аналогичны как по форме, так и по знаку. [37]
 |
Две конфигурации аксиального 2-бромциклогексанона. [38] |
При введении в циклогексанон экваториального атома галогена в положение, соседнее с кетогруппой, знак эффекта Коттона остается таким же, что и у незамещенного кетона. [39]
При исследовании ДОВ производных триптицена было отмечено [70], что направление электронной поляризации определяет знак эффекта Коттона. [40]
До сих пор для симметричных хромофоров не разработано полностью удовлетворительной модели для успешного предсказания знака эффекта Коттона на основании первичных принципов. Тем не менее поучительно кратко рассмотреть предложенные модели. Их можно подразделить на два принципиально различных типа: модели, основанные на связанном движении двух или более электронов, такие, как теории Борна [15, 16], Озина [155], Куна [103-105], де Маллеманна [130-132], Грея [73], Бойса [22] и Кирквуда [102], и од-ноэлектронные теории Кондона, Олтера и Эйринга [36] и другие. [41]
Следующий пример показывает, что иногда предпочтительная конформация молекулы может быть определена с помощью знака эффекта Коттона. [42]
Часто оказывается, что для комплексов с электронной конфигурацией d3 или со спин-спаренной электронной конфигурацией d6 результирующий знак эффекта Коттона у полосы поглощения при наибольшей длине волны отражает направление спирали, описывающей расположение хелатных колец вокруг центрального атома, независимо от природы лигандов. Это обстоятельство лежит в основе DL-номенклатуры. Используемый нами способ обозначения конфигурации бис - и трисхелатных комплексов базируется на номенклатуре для комплексов с осевой симметрией. На рис. 4 изображена конфигурация комплексов с осевой симметрией и приведены также различные способы ее обозначения. [43]
Эмпирическое правило октантов позволяет установить одну из четырех характеристик соединения - структуру, конформацию, конфигурацию или знак эффекта Коттона, если известны три другие. [44]
Эмпирическое правило октантов позволяет установить одну из четырех характеристик соединения - структуру, конформацию, конфигурацию или знак эффекта Коттона, если известны три другие. [45]
Страницы: 1 2 3 4