Знак - эффект - коттон
Cтраница 4
Если природа перехода вблизи 250 ммк такая же, как и у эписуль-фидов, то для предсказания знака эффекта Коттона нужно применять правило сектора для эписульфидов. [46]
Атом брома вследствие его большой электронной плотности и его близости к карбонильной группе будет оказывать определяющее влияние на знак эффекта Коттона, и влияние атомов углерода цикла можно просто не рассматривать. Поскольку экспериментально наблюдается отрицательный эффект Коттона, то ротамерная конформация А более предпочтительна. [47]
В 1952 - 1958 гг. многое было сделано на основании чисто эмпирических данных; было установлено, что знак эффекта Коттона соединения с карбонильной группой зависит от стереохимии ближайших соседей хромофора. Таким образом обобщенный метод разностей молекулярных вращений Клай-на [4] был распространен на кривые ДОВ, полученные Джерасси. [48]
 |
Проекции октантов для двух полукресел ( к, л и полуванны ( м А4 - ен-3 - кето. [49] |
Метальная [31], OCOCH3 - или ОН-группы [37] соединения IX изменяют, однако, только величину, но не знак эффекта Коттона. [50]
 |
Геометрия циклогексанона. показаны три плоскости, при помощи которых получают восемь октантов. [51] |
Каждому октанту приписывают знак плюс или минус в зависимости от того, как находящийся в нем заместитель будет влиять на знак эффекта Коттона при и - - л - переходах карбонильной группы. [52]
 |
Аксиальное правило галогенкетонов. [53] |
Введение аксиального атома хлора, брома или иода в положение, соседнее с кетогруппой в циклогексаноне, может влиять на знак эффекта Коттона в исходном кетоне. [54]
Так, точка, все координаты которой ( х, у и z) положительны, должна дать положительный вклад в знак эффекта Коттона; кривая эффекта Коттона является результирующей вкладов различных атомов. [55]
Страницы: 1 2 3 4