Cтраница 2
Длина заряда в скважине / вв желательна максимальная для рассредоточения заряда по высоте уступа, что улучшает дробление пород. Концентрация заряда при увеличении диаметра скважины ведет к увеличению кусковатости взорванной породы, выхода негабарита и объема переизмельчаемой породы вблизи заряда. [16]
В других случаях специфическая сольватация снижает активность реагента из-за рассредоточения заряда или уменьшения электронной плотности на реакционном центре. [17]
Наконец, в катионе красителя кристаллического фиолетового главное значение имеет рассредоточение заряда карбониевого центра уже не столько между девятью орто - и пара-углеродными атомами фенилов, сколько между тремя диметиламиногруппами, каждая из которых становится почти на / з аммониевой, и три эти группы принимают на себя львиную долю катионного заряда. [18]
Наконец, в катионе красителя кристаллического фиолетового главное значение имеет рассредоточение заряда карбониевого центра уже не столько между девятью орто - и пара-углеродными атомами фенилов, сколько между тремя диметиламиногруппами, каждая из которых становится почти на 1 / 3 аммониевой, и три эти группы принимают на себя львиную долю катионного заряда. [19]
Специфической особенностью ацилирования аминов триазинового ряда является возможность таутомерных превращений и рассредоточения заряда интермедиата в триазиновом ядре, что повышает устойчивость интермедиата и оказывает существенное влияние иа ход процесса. [20]
При этом образуется более энергетически выгодный карбокатион с большим числом мест рассредоточения заряда. [21]
Ароматические свойства фульвенов могут быть усилены введением групп, способных к рассредоточению заряда. Примером может служить недавно описанный фурфурилиденциклопен-тадиен ( 1Ха) [18], которому можно приписать строение 1X6 и [ Хв. Хотя дипольный момент этого соединения лишь незначительно больше, чем дипольный момент алкилфульвенов, его ультрафиолетовый спектр существенно отличается от спектров алкилфульвенов. [22]
Обычно анион изображают единой формулой 28, где в условном виде отражено рассредоточение заряда не только по нитрогруппам, но и по другим частям молекулы. [23]
Более качественное дробление достигается в результате равномерного распределения энергии ВВ в скважине, т.е. рассредоточением зарядов породным, воздушным или водным промежутком. Это дает возможность рационально использовать первоначальное динамическое действие взрыва на массив горных пород. В сочетании с короткозамедленным взрыванием рассредоточение зарядов повышает эффективность взрывных работ, снижает выход негабарита и переизмельченной породы или руды. [24]
Однако при обсуждении этой проблемы лучше воспользоваться менее конкретной моделью, допустив просто, что рассредоточение заряда приводит к уменьшению сольватации, а его концентрирование - к увеличению сольватации. Если согласиться с тем ( см. разд. IIIB, 3, б), что для деитерированного соединения степень рассредоточения заряда за счет гиперконъюгации больше, то из этого следует, что переходное состояние в реакциях с участием недейтерированного соединения должно быть сольватировано сильнее. В результате за счет соответствующего изменения ДЛЯ это привело бы к облегчению сольволиза недейтерированного соединения, усиливая, таким образом, эффект Н3С - перекрывания. [25]
Вполне очевидно, что чем больше будет атомов в окружении основного носителя заряда, тем больше рассредоточение заряда и тем кинетически и термодинамически более устойчива системам. [26]
Повышенная способность галоидного аллила ( сравнительно с предельными галогенидами) к электролитической диссоциации и объясняется устойчивостью его катиона - благодаря рассредоточению заряда между двумя углеродами энергия такого карбкатиона снижается. [27]
Но оно довольно сильно наклонено к шестичленному карбоциклу - на 14 н поэтому не в полную силу может участвовать в резонансном рассредоточении анионного заряда. Связь CN ( 1.33 А) несколько удлинена против среднестатистической ( 1ЗОА), что может рассматриваться как некий признак участия. Нужно заметить, что в самом 4 6-дннитробензофуроксане [242], а также в о-комплексах 4 6-дннитробензофуразана [459] оба цикла лежат в одной плоскости. [28]
Но оно довольно сильно наклонено к шестичленному карбоциклу - на 14 н поэтому не в полную силу может участвовать в резонансном рассредоточении анионного заряда. Связь CN ( 1ЗЗА) несколько удлинена против среднестатистической ( 1ЗОА), что может рассматриваться как некий признак участия. Нужно заметить, что в самом 4 6-дннитробензофуроксане [242], а также в а-комплексах 4 6-дннитробензофуразана [459] оба цикла лежат в одной плоскости. [29]
Из этого следует, что я-электроны винильной группы, находящейся в сопряжении с бензольным кольцом, во всех случаях участвуют в рассредоточении заряда в о-комплексе. [30]