Cтраница 1
Рассредоточение положительного заряда по нескольким углеродным атомам снижает потенциал ( другими словами, энергию) этого карбокатиона. [1]
Участие атомов водорода в рассредоточении положительного заряда выражается в том, что любой из них с равной степенью вероятности может затем отщепиться в виде протона, регенерируя исходный алкен. [2]
Участие метильной группы в рассредоточении положительного заряда проявляется в появлении протонной подвижности атомов водорода. [3]
В последних примерах электронодонорные метальные группы способствуют рассредоточению положительного заряда и этим повышают стабильность катиона. При образовании карбаниона они, как более электронодонорные, чем атомы водорода, способствуют фиксации неподеленной пары электронов на одном атоме углерода и снижают стабильность карбаниона, а следовательно, уменьшают вероятность его образования. На этом основании первичные карбанионы должны быть более устойчивыми, чем вторичные, и тем более третичные. [4]
Карбокатион ( М), в котором в рассредоточении положительного заряда участвуют неподеленные пары р-элсктроиов атома кислорода, более энергетически выгоден, чем карбокатион ( 12), в котором отсутствует возможность мезомерного вза - ( имодействия атома кислорода группы OR с несущим полный положительный злряд атомом углерода. [5]
Карбокатион ( 11), в котором в рассредоточении положительного заряда участвуют неподеленные пары р-электронов атома кислорода, более энергетически выгоден, чем карбокатион ( 12), в котором отсутствует возможность мезомерного взаимодействия атома кислорода группы OR с несущим полный положительный заряд атомом углерода. [6]
Взаимодействие образующей мостик группы с а-углеродным атомом приводит к рассредоточению положительного заряда. Тем самым уменьшается взаимодействие карбониевого иона с молекулами растворителя; кроме того, образующая мостик группа занимает некоторое пространство, которое, будь ион открытым, оставалось бы доступным для молекул растворителя. [7]
Электрофильная сила диазоний-катиона сравнительно невысока, так как в рассредоточении положительного заряда в нем участвуют я-электроны бензольного ядра ( А1 - эффект фениль-ной группы), в котором в орто - и / гора-положениях по отношению к группе N2 создается значительный дефицит электронной плотности. Это подтверждается тем, что в соли п-хлорбензол-диазония, как и в полинитрохлорбензолах, возможно замещение атома галогена на нуклеофильные реагенты по механизму 5ы2 ( см. разд. [8]
Катион ( 47) более стабилен, так как в рассредоточении положительного заряда в нем участвует обладающая М - эффектом группа Он, тогда как в карбокатионе ( 46) в рассредоточении положительного заряда участвуют только обладающие / - эффектом метнльные группы. [9]
Электрофильная сила диазонийкатиона сравнительно невысока ввиду того, что в рассредоточении положительного заряда участвуют я-электроны бензольного кольца ( М - эффект), в котором в орто - и пара-местах по отношению к группе Na создается значительный дефицит электронной плотности. [10]
Катион ( 47) более стабилен, так как в рассредоточении положительного заряда в нем участвует обладающая - - М - эффектом группа ОН, тогда как в карбокатионе ( 46) в рассредоточении положительного заряда участвуют только обладающие / - эффектом метильные группы. [11]
Этот комплекс энергетически выгоден, так как в нем имеется возможность дополнительного рассредоточения положительного заряда, возникающего на атоме углерода, в результате участия неподеленных пар электронов атома хлора. Факт координации хлорида алю-миння но атому кислорода ацнльиой группы подтверждается и спектроскопическим методом. [12]
Этот комплекс энергетически выгоден, так как в нем имеется возможность дополнительного рассредоточения положительного заряда, возникающего на атоме углерода, в результате участия неподеленных пар электронов атома хлора. Факт координации хлорида алюминия по атому кислорода ацильной группы подтверждается и спектроскопическим методом. При образовании комплексов хлорида алюминия с ацилхлоридами полоса поглощения в УФ-спектре, как и при взаимодействии с кетонами, сдвигается в более длинноволновую область. [13]
Катион ( II) более стабилен ввиду того, что в рассредоточении положительного заряда участвует обладающая М - эффектом группа ОН, тогда как в карбокатионе ( I) в рассредоточении положительного заряда участвуют только обладающие 1-эффек-том алкильные группы. [14]
Ацилийкатион стабилизируется благодаря участию я-электронов бензольного кольца и метильных групп в рассредоточении положительного заряда и как все карбокатионы обладает высокой реакционной способностью. Если полученный раствор внести в метиловый спирт, то соответствующий сложный эфир получится легко. [15]