Cтраница 3
Многообразие продуктов реакции непредельного амина ( 34) с азотистой кислотой обусловлено тем, чю в рассредоточении положительного заряда в образовавшемся карбокатионе может участвовать легко поляризуемая кратная углерод-углеродная связь. [31]
Энергетически более выгодны комплексы ( 48) и ( 49), поскольку в них в рассредоточении положительного заряда участвует атом галогена, который может предоставлять свои неподеленные пары р-электронов, принимая на себя положительный заряд. [32]
Многообразие продуктов реакции непредельного амина ( 34) с азотистой кислотой обусловлено тем, что в рассредоточении положительного заряда в образовавшемся карбокатионе может участвовать легко поляризуемая кратная углерод-углеродная связь. [33]
Энергетически более выгодны комплексы ( 48) и ( 49), поскольку в них в рассредоточении положительного заряда участвует атом галогена, который может предоставлять свои пе-поделеииые пары р-электронов, принимая па себя положительный заряд. [34]
Вг энергетически невыгоден, так как при этом образуется исключительно богатый энергией карбокатион, в котором возможность рассредоточения положительного заряда минимальна. Энергетически более выгодно образование грет-бутил-катиона, так как в нем заряд имеет возможность рассредоточиться на девяти атомах водорода трех метильных групп, обладающих - ( - / - эффектом. [35]
Действительно, при атаке электрофильным реагентом о - или п-положе-ния хлорбензола возникает переходное состояние VIII, в котором рассредоточение положительного заряда происходит не только внутри бензольного кольца, но и с участием заместителя-хлора, свободные валентные электроны которого, естественно, должны смещаться по направлению к соседнему углеродному атому, несущему частичный положительный заряд. В переходном состоянии, возникающем при ж-замещении IX, атом хлора не может участвовать в рассредоточении положительного заряда. [36]
Действительно, при атаке электрофильным реагентом о - или п-по-ложения хлорбензола возникает переходное состояние VIII, в котором: рассредоточение положительного заряда происходит не только внутри бензольного кольца, но и с участием заместителя хлора, свободные валентные электроны которого, естественно, должны смещаться по направлению к соседнему углеродному атому, несущему частичный положительный заряд. В переходном состоянии, возникающем при м-за-мещении IX, атом хлора не может участвовать в рассредоточении положительного заряда. [37]
В переходных же состояниях, как при о - и л-замещении ( V), так и при ж-замещении ( VI) рассредоточение положительного заряда происходит только внутри бензольных колец без участия заместителей. В этих условиях характер ориентации определяется в основном фактором статическим - меньшей затрудненностью приближения электрофильного реагента к ж-углеродным атомам. [38]
В переходных же состояниях, как при о - и - замещении ( V), так и при - замещении ( VI) рассредоточение положительного заряда происходит только внутри бензольных колец без участия заместителей. [39]
Из трех возможных а-комплексов энергетически более выгодны первые два, образованные при атаке орто - и пара-места, ввиду того что в этих случаях в рассредоточении положительного заряда участвует атом галоида, который предоставляет свои неподеленные пары р-электронов и сам становится частично двухвалентным и положительно заряженным. [40]
Бром взаимодействует с одним из крайних атомов диеновой системы, так как при этом образуется более энергетически выгодный карбокатион ( 75), в котором возможно рассредоточение положительного заряда с участием л-электронов непрореагировавшей кратной связи. [41]
Несмотря на то что при этом образуется первичный карбока-тион ( 53), он, как и бензильный катион, может стабилизироваться за счет участия в рассредоточении положительного заряда л-электронов бензольного кольца. При этом образуется неклассический карбокатион ( 54), в котором атаке уксусной кислотой с равной степенью вероятности могут подвергаться как меченый, так и немеченый атомы углерода. [42]
Несмотря на то что при этом образуется первичный карбока-тион ( 53), он, как и бензильный катион, может стабилизироваться за счет участия в рассредоточении положительного заряда п-элсктронов бензольного кольца. При этом образуется неклассический карбокатион ( 54), в котором атаке уксусной кислотой с равной степенью вероятности могут подвергаться как меченый, гак и немеченый агомы углерода. [43]
При протонировании получившихся в преобладающих количествах в соответствии с правилами ориентации орто - и пара-нзомеров образуются с-комплексы ( 74) и ( 75), в которых в рассредоточении положительного заряда может принимать участие только одна из двух алкильны. [44]
Катион ( II) более стабилен ввиду того, что в рассредоточении положительного заряда участвует обладающая М - эффектом группа ОН, тогда как в карбокатионе ( I) в рассредоточении положительного заряда участвуют только обладающие 1-эффек-том алкильные группы. [45]