Истинная величина - поверхность
Cтраница 2
При исследовании тепло-и массообмена между дисперсным материалом и сушильным агентом в пневмотракте спиральных сушилок важное значение имеет знание истинной концентрации твердой фазы в каждом исследуемом участке. Знание истинной концентрации твердой фазы позволяет рассчитать истинную величину поверхности межфазового контакта, составить балансовые уравнения для потоков тепла и массы. [16]
В ряде работ радиоактивные изотопы были успешно применены к изучению поверхностей и адсорбционных явлений. Эти исследования велись в разных направлениях: измерение истинных величин поверхностей и их адсорбционной способности, выяснение механизма адсорбции и ее течения в области очень малых концентраций, испытание адсорбентов и проч. [17]
В ряде работ радиоактивные изотопы были успешно применены к изучению поверхностей и адсорбционных явлений. Эти исследования велись в разных направлениях: измерение истинных величин поверхностей и их адсорбционной способности, выяснение механизма адсорбции и ее течения в области очень малых концентраций, испытание адсорбентов, изучение строения поверхности катализаторов и проч. [18]
При проведении расчетов необходимо измерять плотность тока i Us. Величину тока / легко измерить с большой точностью, но истинная величина поверхности твердого катода не поддается точному измерению из-за ее шероховатости. Видимая габаритная поверхность может отличаться от истинной в несколько раз. Поэтому в полярографии используют в качестве электрода ртуть, которая, как и все жидкости, имеет практически идеально гладкую поверхность. Чтобы химический состав поверхности ртути в процессе электролиза не изменялся, конструкция полярографа предусматривает постоянное обновление ее поверхности. [20]
В задачу настоящего краткого обзора не входит критическое рассмотрение границ применимости описанного метода измерения поверхности. Отметим, однако, что данный метод дает очень хорошее приближение: истинная величина поверхности, определяемая совершенно независимым методом интерпретации изотермы газовой адсорбции [29] или другим независимым методом определения поверхности [30], близка к найденной по БЭТ. Так, например, поверхность непористой газовой сажи [31], стеклянных [32] или кварцевых шариков, полученная методом БЭТ, хорошо согласуется с поверхностью, определяемой на основании данных о величине среднего диаметра отдельных частиц. [21]
Сравнительное изучение поведения ряда металлов в водных растворах показало, что строение двойного слоя относительно мало зависит от природы металла. Вместе с тем определение емкости двойного слоя помогает судить о строении и истинной величине поверхности металлического электрода. [22]
Линейность уравнения ( 2а) является необходимым, но не достаточным условием для оценки Vm, и, помимо этого, требуется еще, чтобы Vm и константа k, которая является функцией теплоты адсорбции q [ йосехр ( qIRT) ], имели приемлемые значения. Так, в опытах Лэнгмюра [5], в которых в качестве адсорбента были взяты слюда и стекло, а в качестве адсорбата-азот, метан, аргон, кислород, окись и двуокись углерода, при использовании уравнения ( 2а) были получены прямые линии, но вычисленные величины Vт составляли от 3 до 86 % от величин, соответствующих геометрической поверхности, а эта последняя из-за шероховатости, без сомнения, не достигала 50 % истинной величины поверхности. Причиной такого расхождения является несоответствие действительности предпосылки об однородности поверхности. Многие поверхности не являются однородными, и адсорбционные места в количестве от 5 до 15 % от общего их числа имеют повышенный адсорбционный потенциал ( с повышенным значением теплоты адсорбции q) из-за наличия узких трещин, щелей и входящих углов на ступеньках Френкеля. Эти места с повышенным адсорбционным потенциалом практически полностью покрываются при очень низких давлениях, в то время как из основных мест занимается адсорбированными молекулами очень небольшая часть, пока давление не достигает больших величин; таким образом получается псевдонасыщение при малых покрытиях поверхности. Из этого следует также, что оценка Vm из горизонтального участка изотермы может привести к ошибкам. [23]
Во-первых, количество поглощенного гэ-за было в несколько раз больше, чем это требуется для покрытия поверхности стекла адсорбированным монослоем. Хотя при температуре и давлении опытов физическая адсорбция могла привести только к покрытию лишь некоторой части всей поверхности, однако возможно, что из исследованных газов образовалась сплошная пленка за счет хемосорбции. Но истинная величина поверхности стекла не была известна, а потому этот вывод не убедителен. Более веским является второй довод, а именно - наблюдение Банга-ма и Севера, что опыты, продолжавшиеся очень долго, не приводили к окончательному равновесию по истечении недель и даже месяцев. Подобные явления не согласуются с процессом адсорбции, в особенности с адсорбцией на поверхности стекла. Поэтому возможно, что эмпирические уравнения скорости ( 32) и ( 33) описывают процесс растворения, а не процесс адсорбции. Однако и капиллярная конденсация тоже может продолжаться неделями, как это будет показано в гл. Ацетон и бензол нерастворимы в угле, и все же Трайхорн и Виатт [39] обнаружили, что адсорбция смесей этих паров продолжалась неделями. Они объясняют этот медленный процесс капиллярной конденсацией в полостях, образующихся между гранулами угля. [24]
Анод, выполненный в виде цилиндра, изготавливают из металла, условия образования порошкообразных осадков которого исследуют. В процессе измерения электролизер вместе с каломельным полуэлементом термоста-тируют. Поскольку истинная величина поверхности катода в процессе электролиза непрерывно изменяется, а интенсивность обеднения прикатодного слоя зависит от скорости повышения амперной нагрузки, поляризационные кривые необходимо снимать в быстром темпе. [25]
Во-первых, количество поглощенного газа было в несколько раз больше, чем это требуется для покрытия поверхности стекла адсорбированным монослоем. Хотя при температуре и давлении опытов физическая адсорбция могла привести только к покрытию лишь некоторой части всей поверхности, однако возможно, что из исследованных газов образовалась сплошная пленка за счет хемосорбции. Но истинная величина поверхности стекла не была известна, а потому этот вывод не убедителен. Более веским является второй довод, а именно - наблюдение Банга-ма и Севера, что опыты, продолжавшиеся очень долго, не приводили к окончательному равновесию по истечении недель и даже месяцев. Подобные явления не согласуются с процессом адсорбции, в особенности с адсорбцией на поверхности стекла. Поэтому возможно, что эмпирические уравнения скорости ( 32) и ( 33) описывают процесс растворения, а не процесс адсорбции. Однако и капиллярная конденсация тоже может продолжаться неделями, как это будет показано в гл. Ацетон и бензол нерастворимы в угле, и все же Трайхорн и Виатт [39] обнаружили, что адсорбция смесей этих паров продолжалась неделями. Они объясняют этот медленный процесс капиллярной конденсацией в полостях, образующихся между гранулами угля. [26]
Действительно, представление Эрдей-Груц о механизме электродного-выделения металлов нельзя считать обоснованным. При малых перенапряжениях сказывается обратный процесс, при больших - проявляется концентрационная поляризация. Вследствие выделения металла истинная величина поверхности электрода непрерывно изменяется во времени. [27]
 |
Определение диффузионного параметра ( А / 2 У Dt по отношению разности активностей к их сумме. [28] |
В последнее время были развиты методы для измерения коэффициентов гетеродиффузии столь малых, как 10 15 см2 / с. Для не слишком больших проме - J жутков времени скорость высвобождения диффундирующего вовне вещества обратно пропорциональна корню квадратному из времени, прошедшего с начала диффузионного опыта. Принципиальным источником ошибок является неточность определения истинной величины поверхности образца, особенно при низких температурах, когда для получения удовлетворительных результатов необходима большая поверхность. [29]
Аллен и Митчелл [131] также изучали низкотемпературное окисление напыленных в вакууме пленок меди. Найденная ими зависимость поглощения кислорода от температуры и структуры поверхности хорошо согласуется с результатами, полученными в. Более точное сопоставление невозможно вследствие имеющихся затруднений в оценке истинной величины поверхности и кристаллографической ориентации атомов металла на поверхности напыленных пленок металла, полученных этими авторами. [30]
Страницы: 1 2 3