Cтраница 1
Раствор диазония оставляют в бане со льдом, а в капельную воронку помещают порции его, не превышающие 10 - 15 мл. [1]
Раствор диазония приливают к горячему раствору полухлористой меди, причем содержимое колбы взбалтывают от руки, но не охлаждают. Хорошо перемешав растворы, прибавляют к смеси 840 мл концентрированной соляной кислоты и оставляют стоять на ночь. На другой день для выделения ж-хлорбензальдегнда реакционную смесь перегоняют с водяным паром; практически л-хлорбен-зальдегид отгоняется с первыми 1 5 л дестиллата. Из водного дестиллата ж-хлорбензальдегид извлекают два раза эфиром порциями по 150 мл, эфирный раствор сушат 10 - 15 г безводного хлористого кальция и затем сливают с него. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. [2]
Раствор диазония приливают к горячему раствору полухлористой меди, причем содержимое колбы взбалтывают от руки, но не охлаждают. Хорошо перемешав растворы, прибавляют к смеси 840 мл концентрированной соляной кислоты и оставляют стоять на ночь. На другой день для выделения ж-хлорбензальдегида реакционную смесь перегоняют с водяным паром; практически и-хлорбен-зальдегид отгоняется с первыми 1 5 л дестиллата. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. [3]
Весь раствор диазония прибавляют таким образом в продолжение получаса; в течение этого времени большая часть вещества перегоняется с водяным паром. Когда прибавление будет закончено, кран делительной воронки закрывают, открывают винтовой зажим на паропроводе и в смесь пропускают сильную струю водяного пара до тех пор, пока не перестанет перегоняться органическое вещество. Всего собирают около 1 000 - 1 500 мл дестиллата. [4]
К раствору диазония прибавляют 35 г ( 0 55 гр. Для охлаждения колбы в случае слишком энергичного течения реакции подготовляют баню с ледяной водой. Колбу осторожно нагревают до начала бурного выделения газа. После этого ее погружают в ледяную воду с тем, чтобы несколько замедлить реакцию. Если реакционную смесь не охлаждать, то выделяющийся азот и ацетальдегид могут увлечь с собою через холодильник часть продукта. Когда реакция несколько успокоится, нагревание возобновляют; под конец реакционную смесь нагревают в течение 10 мин. К концу реакции цвет массы меняется из красновато-коричневого в желтый. [5]
К раствору диазония прибавляют 35 г ( 0 55 гр. [6]
К раствору диазония прибавляют 20 г медной бронзы, промытой эфиром. При осторожном нагревании до 40 - 45 начинается энергичное выделение газа, поэтому реакционную смесь необходимо охлаждать. [7]
Затем готовят раствор диазония следующим образом: раствор 10 7 г n - толуидина и 19 6 г ( 10 7 мл) концентрированной серной кислоты ( dl 84) в 100 мл воды охлаждают ниже 20 С и диазотируют раствором 7 г азотистокислого натрия в 12 5 мл воды. На это требуется 20 - 30 мин, если температуру смеси при помощи бани со льдом поддерживать в интервале 15 - 20 С. [8]
Затем готовят раствор диазония следующим образом: раствор 10 7 г и-толуидина и 19 6 г ( 10 7 мл) концентрированной серной кислоты ( dl 84) в 100 мл воды охлаждают ниже 20 С и диазотируют раствором 7 г азотистокислого натрия в 12 5 мл воды. На это требуется 20 - 30 мин, если температуру смеси при помощи бани со льдом поддерживать в интервале 15 - 20 С. [9]
После добавления всего раствора диазония реакционный раствор ( при щелочной реакции) перемешивают - 1 час, затем подкисляют 20 - 25 мл конц. HCl и по истечении 30 мин отфильтровывают осадок моноазопродукта. [10]
После введения всего раствора диазония прекращают охлаждение и реакционную массу выдерживают при размешивании 1 - 2 ч ( или оставляют на ночь) при комнатной температуре. [11]
После добавления всего раствора диазония реакционный раствор ( при щелочной реакции) перемешивают - 1 час, затем подкисляют 20 - 25 мл конц. [12]
К раствору фенола прибавляют раствор диазония и насыщенный раствор 2 2 г углекислого натрия. Реакционную массу выдерживают в течение 30 минут при комнатной температуре и отфильтровывают. Осадок промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. [13]
Желательно, чтобы объем раствора диазония был как можно меньшим и, следовательно, отношение объемов бензола и воды - как можно большим. Броманилин не вполне растворяется в указанном количестве воды и кислоты, но полностью превращается в соль. [14]
По литературным данным, смешение растворов диазония и однохлористой меди следует производить при 30 - 40 С. Однако в этих условиях выход оказывается значительно пониженным по сравнению с тем, который получается при смешении холодных растворов и последующем постепенном повышении температуры смеси. [15]