Cтраница 3
Раствор диазония при 50 - 60 быстро смешивают с 400 мл 18-проц. Для очистки его растворяют в 90-проц. [31]
Одновременно с диазотированием раствор однохлористой меди охлаждают до 0 С. При энергичном размешивании раствор диазония быстро вливают в раствор однохлористой меди. Смесь становится очень густой, благодаря выделению образующегося промежуточного продукта присоединения однохлористой меди к диазосоединению. [32]
Растворяют 1 7 г ( 0 01 г-моль) 1-фенил - 3-метил-пиразолона - 5 в 20 мл 2 % - ного едкого натра. К раствору добавляют одновременно раствор диазония и раствор 13 г углекислого натрия в 70 мл воды. Выпавший осадок промывают водой, перекристаллизовывают из смеси диметилформамид: вода ( 9: 1) и тщательно промывают водой. [33]
Растворяют 0 88 г ( 0 005 г-моль) 1-фенил - З - ме-тил-пиразолона - 5 в 10 мл 2 % - ного едкого натра. К раствору одновременно добавляют раствор диазония и раствор 2 2 г углекислого натрия в 15 мл воды. Осадок промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. При этом часть красителя не растворяется. Остается осадок в виде малиновых кристаллов. Из спирта выпадают оранжевые кристаллы. [34]
Одновременно смесь 79 г ( 0 55 моля) бромистой меди ( примечание 3) и 80 мл ( 0 6 моля) 48 % - ной бромистоводородной кислоты ( примечание 1) нагревают до кипения в 5-литровой круглодонной трехгорлой колбе, снабженной обращенным вниз холодильником, к которому в качестве приемника присоединена 2-литровая колба, трубкой для ввода пара, которая перекрывается винтовым зажимом, и делительной воронкой. Примерно одну четвертую часть раствора диазония переносят, не фильтруя, в делительную воронку, и немедленно приливают к раствору бромистой меди в бромистоводородной кислоте, который нагревают до кипения на голом пламени горелки. Приливание ведут с такой скоростью, чтобы кипение было непрерывным. [35]
Тщательно перемешивая жидкость с кусочками плавающего льда, очень быстро вливают в нее 7 г 100 / 0-ного натриевого нитрита в виде 20 / 0-ного раствора. Диазотиро-вание закончено, когда капля раствора диазония реагирует с иодо-крахмальной и конго-бумажками. [36]
Подчеркивается, что процесс взрывоопасен из-за возможности накопления и затем спонтанного разложения арендиазоксантогената. Ни в коем случае нельзя смешивать растворы диазония и этилксантогената при низкой температуре и потом нагревать. Затруднения возникают также на стадии гидролиза, возможно, из-за легкой окисляемости арентиолятов. [37]
Конец диазотирования проверяют пробой на йодкрахмальную бумажку. При постоянном перемешивании и температуре 0 раствор диазония нейтрализуют 100 г безводного углекислого натрия до рН - 7 по универсальной индикаторной бумаге. [38]
Растворяют 1О г ( 0 01 г-моль) 1-фенил - 3-метил-пиразолона - 5 в в 20 мл 2 % - ного едкого натра. К раствору при размешивании одновременно добавляют раствор диазония и раствор 13 г углекислого натрия в 70 мл воды. Выпавший осадок промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. [39]
В короткой пробирке растворяют 0 43 г сульфофенилметилпи-разолона в 2 мл воды и 0 1 г соды и добавляют 0 5 г уксуснокислого натрия. К охлажденной до 0 реакционной смеси приливают раствор диазония, полученный из 0 16 г анилина, как описано ниже, и перемешивают при охлаждении льдом в тече-1 ние Д, часа; при этом жидкость застывает в густую желтую кашеобразную массу. При нагревании на водяной бане до 80 она превращается в прозрачный красный раствор, из которого Светопрочный желтый G высаливают, добавляя 1.6 г поваренной соли. После центрифугирования, двукратного промывания небольшим количеством холодной воды и сушки в вакууме при 80 получают около 0 5 г оранжевого порошка. [40]
В 400 мл 11 % - ного раствора Na2CO3 растворяют 40 г ( 0 11 моля, считая на 100 % - ную) динатриевой соли хромо-троповой кислоты. Раствор охлаждают в ледяной бане и медленно приливают раствор диазония антраниловой кислоты. Смесь оставляют при комнатной температуре на 1 5 - 2 ч, затем подкисляют 60 - 70 мл концентрированной НС1 до полного выделения и через 1 - 2 ч осадок отфильтровывают. Хроматографией на бумаге контролируют чистоту продукта и при необходимости переосажда ют его, растворяя в воде с добавлением небольшого количества Na2CO3 и выделяя подкислением раствора соляной кислотой. Реагент на фильтре промывают 20 - 30 мл воды, отжимают и сушат. [41]
По данным авторов, предложивших настоящий синтез, и-бромбензальдегид можно получить по тому же методу, если вместо полухлористой меди взять раствор полубромистой меди, который приготовляется из 189 г сернокислой меди, 91 г бромистого натрия, 41 г метабисульфита натрия и 27 г едкого натра. Вместо 840 мл концентрированной соляной кислоты к смеси растворов диазония и бромистой меди прибавляют 200 мл 48 % - ной бромистоводородной кислоты. Бромбензальдегид кипит при 93 - 98 / 8 мм. [42]
Растворяют 2 0 г ( 0 016 г-моль) З - метил-5 - пропилпиррола [12] в 30 мл этилового спирта. Раствор охлаждают до 0 - 3 и при перемешивании прибавляют раствор диазония. [43]
Дигидро - ] 4-дион-фталазин 5-азо - 4 - 2 -окси - 5 -трет. К раствору при 5 - 10 и размешивании добавляют одновременно раствор диазония и раствор 4 5 г углекислого натрия в 30 мл воды. Реакционную массу выдерживают при комнатной температуре 30 минут и подкисляют 5 % - ной соляной кислотой. Осадок промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. [44]
Если образующийся в результате сочетания краситель хорошо растворим и не дает бесцвет - Рис 84 Бюретка с ного вытека, то такой краситель высаливают. Концом титрования обычно считают момент исчезновения в вытеке реакции с раствором диазония. Правильность титрования проверяют, дотитровывая до появления в вытеке реакции с пробным раствором аш-кислоты. Расход диазораствора на это дотитровывание не должен превышать 0 5 - 1 0 мл. [45]