Cтраница 1
Растворы алюмогидрида лития в диэтиловом эфире, предназначаемые для сохранения, легко получить, растворяя растертый в порошок реагент в абсолютном эфире и отделяя нерастворимый остаток путем осаждения или фильтрования. Определять концентрации таких растворов можно так, как это указано на стр. [1]
К раствору алюмогидрида лития в абсолютном эфире, охлажденному до - 80, приливают по каплям раствор сложного эфира в эфире. Смесь выдерживают при - 30 в течение 1 часа и разлагают, добавляя этилацетат, а затем воду и едкий натр для растворения гидроокиси алюминия. Продукт экстрагируют эфиром, экстракт промывают водой в атмосфере гелия и упаривают в вакууме в темноте. [2]
В другом опыте раствор алюмогидрида лития в дибутиловом эфире нагревали при 140 в течение 3 час, затем к нему прибавляли дейтеросилан R3Si D и нагревание продолжали еще 3 час. [3]
Добавление воды к раствору алюмогидрида лития следует проводить очень осторожно. [4]
Для лрит отовления запаса раствора алюмогидрида лития через 1 - 2 дня раствор декантируют при помощи сифона, причем жидкость передавливают азотом. Раствор мощно также фильтровать в атмосфере азота. Осадой на фильтре и все остатки алюмогидрида лития разлагают, заливая его диоксаном и прибавляя влажный диоксан или метиловый спирт. [5]
К 10 мл 2М раствора алюмогидрида лития в эфире приливают по каплям при перемешивании раствор 6 15 г ( 20 лшолей) хлорангидрида трифенилуксусной-1 - С14 кислоты в 120 мл абсолютного эфира. [6]
К 5 % - ному раствору алюмогидрида лития в сухом тетрагидрофуране добавляют при охлаждении небольшими порциями растертую и высушенную, аминокислоту. На 1 г-моль аминокислоты должно приходиться 2 5 г-моля алюмогидрида лития. Смесь кипятят в течение часа, охлаждают и разбавляют двойным объемом абсолютного эфира. Затем хорошо охлаждают и разлагают избыток алюмогидрида лития эфиром, содержащим воду. Гидроокись алюминия отфильтровывают, осадок промывают 3 раза метанолом или этанолом Полученный раствор упаривают в вакууме; остаток, содержащий кроме-аминоспирта соль лития, растворяют в спирте, разбавляют эфиром и после отстаивания фильтруют. Фильтрат концентрируют в вакууме. Выход свободного аминоспирта составляет 70 - 80 % от теоретического. [7]
К охлажденному до минус 80 раствору алюмогидрида лития добавляют по каплям за 4 часа, при перемешивании, охлажденный до 0 раствор 8 г ( 0 036 моль) метилового эфира феруловой кислоты в 200 мл абсолютного диэтилового эфира. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивают еще 20 минут. После этого осторожно, по каплям, прибавляют сначала 100 мл дистиллированной воды, охлажденнной до 0 -затем 50 мл уксусной кислоты, растворенной в 100 мл дистиллированной воды, при этом на дне колбы образуется осадок бледно-желтого цвета. [8]
К охлажденному до минус 80 раствору алюмогидрида лития добавляют по каплям заМ часа, при перемешивании, охлажденный до 0 раствор 8 г ( 0 036 моль) метилового эфира феруловой кислоты в 200 мл абсолютного диэтилового эфира. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивают еще 20 минут. После этого осторожно, по каплям, прибавляют сначала 100 мл дистиллированной воды, охлажденнной до 0 -затем 50 мл уксусной кислоты, растворенной в 100 мл дистиллированной воды, при этом на дне колбы образуется осадок бледно-желтого цвета. Содержимое колбы переносят в перегонную колбу и отгоняют растворитель на закрытой водяной бане при 34, причем, раствор из бледно-желтого превращается в мутный с белым коллоидным осадком на дне. [9]
Брауном [6] описана методика получения и анализа растворов алюмогидрида лития. [10]
В закрытый реакционный сосуд с пробой вводят через мембрану раствор алюмогидрида лития в тетрагидрофуране. Выделившийся водород переносят в потоке газа-носителя ( азот) в газовый хроматограф и количественно определяют его с помощью катарометра. [11]
В статье авторов синтеза описана методика восстановления тозилата избытком раствора алюмогидрида лития в эфире до 1 1 2-трифенилэтана - С. Это соединение дегидрируют нагреванием с равным по весу количеством хлор-анила в ксилоле в течение 3 суток и полученный трифенилэти-лен - С1 / 2 окисляют перманганатом. Молярная удельная активность 2 4-динитрофенилгидразона бензофенона - С14 составляет 9 % активности тозилата. Согласно данным Крэма [4], восстановление тозилата до углеводорода алюмогидридом лития может сопровождаться миграцией фенильной группы. Поэтому не исключено, что вся активность сосредоточена в положении С-1 тозилата. [12]
Реакция проводится путем медленного прибавления ангидрида алкилборной кислоты к раствору алюмогидрида лития ( 1: 3) в диэтиловом эфире, содержащему 70 % избытка триалкиламина, и последующего непродолжительного кипячения реакционной массы. Затем прибавляют воду, отфильтровывают неорганические соли и из фильтрата выделяют продукт реакции молекулярной перегонкой или перегснкой с применением эффективной колонки. [13]
Другой способ анализа состоит в действии на образец известного количества раствора алюмогидрида лития в тетрагидрофу-ране. [14]
Бензофенон обрабатывают спиртовым раствором гидроксиламина, полученный продукт восстанавливают в растворе алюмогидрида лития ( LiAlH4) в эфире. Какое строение имеет продукт реакции. [15]