Раствор - амид - калий
Cтраница 1
Раствор амида калия настолько сильно катализирует водородный обмен, что при большой продолжительности опытов ( 200 - 1500 час. [1]
 |
Технологическая схема синтеза ВНБ. [2] |
Использование раствора амида калия в жидком аммиаке, обладающего высокой каталитической активностью, позволяет осуществлять гомогенный процесс, так как при температурах 45 - 50СС катализаторный раствор образует однородную систему с углеводородной фазой. По завершении реакции и охлаждении реакционной смеси катализаторный раствор отделяют и возвращают в процесс. [3]
К раствору амида калия, получен - ному из 0 9 г ( 2 5 Ю-2 моля) калия и 50 мл жидкого аммиака при - 40 С, прикапывают 1 86 г ( 10 - 2 моля): 1 2-дибро мэтилена в 4 мл тетрагидрофурана и перемешивают 20 мин. Затем вводят 4 30 г ( 10 - 2 моля) бромистого трифенилолова в 10 мл растворителя, перемешивают в течение часа, прибавляют 50 мл эфира и, чтобы уничтожить избыток амида калия, 3 4 г хлористого аммония. Фильтруют через стеклянный фильтр, растворитель удаляют в вакууме и остаток Перекристаллизовывают из гексана или петролейного эфира. [4]
Реакция течет более бурно в растворе амида калия в аммиаке, чем в одном только аммиаке. Другие реакции с неметаллами, например серой, требующие увеличения концентрации анионов растворителя, более сложны. Они похожи на такие же реакции в воде, так как подобно иону гидроксила амид-ион неохотно полностью теряет электроны. [5]
Для случая реакций присоединения в растворах амида калия в жидком аммиаке можно отметить, что соотношение продуктов, образующихся из дегидропиридинов, заместитель в которых находится у углеродного атома, соседнего с тройной связью, по-видимому, зависит от направляющего влияния заместителей таким же образом, как это отмечается в химии дегидробензолов. Исключением являются метилдегидропиридины, в случае которых существенную роль играет как заместитель, так и атом азота ядра. Более того, кажется, что соотношение количеств 3 - и 4-амино-производных, образующихся из 2-метил - 3 4-дегидропроизводных, по-видимому, обратно отношению количеств этих изомеров, образующихся из 3 4-дегидропиридина. Таким образом, влияние заместителя в этом случае существенно сильнее, чем для дегидротолуо-лов. [6]
Те данные [107, 113, 126, 131], которые получены о водородном обмене с раствором амида калия в жидком аммиаке, имеют качественный характер, что прежде всего объясняется плохой растворимостью насыщенных углеводородов в жидком аммиаке в отличие от непредельных. [7]
Все изомерные диазины - пи-разины, пиримидины и пиридазины - образуют в растворе амида калия в жидком аммиаке ан-аддукты, являясь отличными субстратами для окислительного низкотемпературного аминирова-ния. [8]
Все изомерные диазины - пи-разины, пиримидины и пиридазины - образуют в растворе амида калия в жидком аммиаке он-аддукты, являясь отличными субстратами для окислительного низкотемпературного аминирова-ния. [9]
Выход его низкий при длительном ( 24 ч) действии большого избытка 0 2М раствора амида калия в жидком аммиаке. [10]
В табл. 49 приведены результаты титрования нескольких кислот разной силы ( азотная кислота, бензамид, ацетамид) раствором амида калия в жидком аммиаке в присутствии ряда индикаторов. Объем раствора амида калия, содержащий основание в стехиометрическом количестве по отношению к титруемой кислоте, принят равным ста. [11]
ЭНБ, состоящий из 82 % цис - и 18 % тронс-изомеров, получали каталитической изомеризацией ВНБ в присутствии 0 2 н раствора амида калия в жидком аммиаке при 40 и давлении 25 атм [4]; за 30 мин. [12]
Чтобы обменять водород в р - СН-связях изопропильной группы ( IV), требуется длительное нагревание при температуре 100 с 0 8 N раствором амида калия ( стр. В то же время замыкание связи с образованием трехчленного цикла обеспечивает полный обмен водорода в фенилциклопропане ( III) при близкой концентрации амида калия ( 1 N), но уже при 25 через 6 час. N, то 80 % водорода обменивается при комнатной температуре через сутки. [13]
Те растворители и катализаторы, которые чаще всего применялись нами, оказались непригодными, так как в жидком бромистом водороде тиофен осмоляется, а раствор амида калия в жидком аммиаке металлирует тиофен [5] и разрушает фуран. [14]
ЭНБ, состоящий из 82 % цис - и 18 % i / wwc - изомеров, получали каталитической изомеризацией ВНБ в присутствии 0 2 н раствора амида калия в жидком аммиаке при 40 и давлении 25 атм [4]; за 30 мин. [15]
Страницы: 1 2 3