Раствор - амид - калий
Cтраница 2
 |
Конструкция ампулы с теф-лоновым вентилем. [16] |
В работе [1] приведен содержательный обзор Техника эксперимента с применением низкокипящих растворителей, а в статье [5] описана современная аппаратура для проведения кондуктометрического титрования в жидком аммиаке при помощи растворов амида калия известной концентрации. [17]
Вторая часть этой главы представляет собой краткую сводку результатов, характеризующих углеводороды как кислоты по реакциям изотопного обмена водорода с основаниями, главным образом с жидким аммиаком и с раствором амида калия в нем. [18]
В табл. 49 приведены результаты титрования нескольких кислот разной силы ( азотная кислота, бензамид, ацетамид) раствором амида калия в жидком аммиаке в присутствии ряда индикаторов. Объем раствора амида калия, содержащий основание в стехиометрическом количестве по отношению к титруемой кислоте, принят равным ста. [19]
Уотта [59-62] получены обработкой этилендиаминовых комплексов платиновых металлов раствором амида калия в жидком NH3 ряд комплексов с депротонированными молекулами этилендиами-на и его производными. С трехвалентным родием получены также комплексы с депротонированным диэтилентриамином. Интересны комплексы платины, в которых формальная степень окисления равна 1 и 0: [ PtEn ( En-H) ] и К [ PtEn ( En-H) ], получающиеся при восстановлении комплексов Pt ( II) амидом калия в жидком аммиаке. [20]
Взаимодействие между алкильной группой и ароматическим кольцом имеет место и в том случае, когда они разделены гетероатомом - атомом азота или кислорода. Это видно из того, что опытами с растворами амида калия в жидком дейтероаммиаке показана [6] обменоспособность атомов водорода в метильных группах анизола, метоксинафталина, диметилани-липа и диметилнафтиламина. [21]
Сообщение между обеими колбами восстанавливают, для чего снимают соответствующий зажим, и пускают в ход мешалку в левой колбе. Доступ азота в левую колбу все еще перекрыт, и для того, чтобы передавить раствор амида калия в левую колбу, частично перекрывают выход азота из правой колбы. Раствор в левой колбе медленно окрашивается в желтоватый цвет. Как только правая колба опорожнится, насколько это возможно, доступ азота в левую колбу открыв-ают, а доступ его в правую колбу перекрывают; на трубку, соединяющую обе колбы, ставят зажим. После этого правую колбу отключают и немедленно тщательно промывают ее этиловым или изопро-пиловым спиртом для удаления амида калия, после чего колбу промывают водой. Амид калия легко воспламеняется и при соприкосновении с влагой может загореться. [22]
Сообщение между обеими колбами восстанавливают, для чего снимают соответствующий зажим, и пускают в ход мешалку в левой колбе. Доступ азота в левую колбу все еще перекрыт, и для того, чтобы передавить раствор амида калия в левую колбу, частично перекрывают выход азота из правой колбы. Раствор в левой колбе медленно окрашивается в желтоватый цвет. Как только правая колба опорожнится, насколько это возможно, доступ азота в левую колбу открывают, а доступ его в правую колбу перекрывают; на трубку, соединяющую обе колбы, ставят зажим. После этого правую колбу отключают и немедленно тщательно промывают ее этиловым или изопро-пиловым спиртом для удаления амида калия, после чего колбу промывают водой. Амид калия легко воспламеняется и при соприкосновении с влагой может загореться. [23]
 |
Технологическая схема синтеза ВНБ. [24] |
Принципиальная технологическая схема процесса изомеризации ВНБ в ЭНБ приведена на рис. 2.17 [ 39, с. В реактор приготовления катализаторного раствора / загружают металлический калий и подают жидкий аммиак в требуемом количестве для получения раствора амида калия заданной концентрации. Теплота реакции образования амида калия отводится за счет испарения части аммиака, выделяющийся в реакции водород выводится из процесса. Раствор амида калия в жидком аммиаке и осушенный ВНБ подают в оптимальном объемном соотношении ( 3: 1) в реакторный блок изомеризации 2, состоящий из форконтактора и основного аппарата. В условиях процесса изомеризации реакционная смесь является гомогенной. Заданная конверсия ВНБ достигается в основном реакторе. Реакционная смесь из реакторного блока изомеризации поступает в отстойник 3, где происходит разделение катализаторного раствора и углеводородов; верхний слой ( катализаторный раствор) возвращается в реактор изомеризации. [25]
Следовательно, KNDa ускоряет реакцию не меньше чем на 10 порядков. С такими приближенными оценками согласуются выводы, сделанные Вильмартом [10] путем сравнения скорости обменной реакции между молекулярным водородом и раствором едкой щелочи в воде и раствором амида калия ( равной концентрации) в жидком аммиаке. При энергии активации обмена молекулярного водорода с водной щелочью Е 24 ккал / молъ, ориентировочная величина константы скорости обмена в 1014 раза меньше константы скорости аналогичного процесса, при котором катализатором являются ионы амида в жидксм аммиаке. [26]
Андерсон [58] измерил спектр поглощения трифенилметил-ашшна, сравнив его со спектром трифенилметила в виде катиона и радикала. Раствор амида калия сам поглощает свет в ближнем ультрафиолете ( А х 345 тпц), поэтому при избытке этого основания измерения производились только в видимой области спектра. [27]
Из химии металлоорганическнх соединений известно [27], что в толуоле обычно металлируется метиль-иая группа ( например, получается бензиллитнй), что указывает па большую подвижность атомов водорода в ней но сравнению с атомами водорода в ароматическом кольце толуола. Аналогично этому, с раствором амида калия в жидком дейтероаммиаке, в первую очередь обменивается водород в метильной группе, но происходит также ( со значительно меньшей скоростью) и изотопный обмен водорода в ароматическом кольце толуола. [28]
 |
Технологическая схема синтеза ВНБ. [29] |
Принципиальная технологическая схема процесса изомеризации ВНБ в ЭНБ приведена на рис. 2.17 [ 39, с. В реактор приготовления катализаторного раствора / загружают металлический калий и подают жидкий аммиак в требуемом количестве для получения раствора амида калия заданной концентрации. Теплота реакции образования амида калия отводится за счет испарения части аммиака, выделяющийся в реакции водород выводится из процесса. Раствор амида калия в жидком аммиаке и осушенный ВНБ подают в оптимальном объемном соотношении ( 3: 1) в реакторный блок изомеризации 2, состоящий из форконтактора и основного аппарата. В условиях процесса изомеризации реакционная смесь является гомогенной. Заданная конверсия ВНБ достигается в основном реакторе. Реакционная смесь из реакторного блока изомеризации поступает в отстойник 3, где происходит разделение катализаторного раствора и углеводородов; верхний слой ( катализаторный раствор) возвращается в реактор изомеризации. [30]
Страницы: 1 2 3