Раствор - жирная кислота
Cтраница 3
Чаще всего мыла, используемые как смазочные материалы, образуются на поверхности металла в результате химического воздействия на него жирной кислоты. Указанный процесс сходен по характеру с действием противозадирных присадок, рассмотренных в данном разделе. Механизм образования мыла объяснил Тингл [40], который, используя исследования Дабри-сея [41] и Праттона [42], установил, что коррозия некоторых металлов растворами жирных кислот в углеводородах возможна только при наличии окисной пленки. Ему удалось показать, что по отношению к вновь образованной металлической поверхности 1 % - ный раствор лауриновой кислоты как смазочный материал не имеет преимуществ перед парафиновым маслом. Было также доказано, что мыла никогда не образуются на поверхности благородных металлов, не имеющих окисной пленки. Как это видно из рис. 56, в случае обработки металлической поверхности под слоем масла, предотвращающим контакт обнаженного металла с кислородом, смазочное действие жирных кислот не проявляется. На шлифованных или обработанных резцом всухую поверхностях жирные кислоты эффективны в случае трения реакционноспособных металлов. [31]
 |
Сгущение энергии в поверхностном слое. [32] |
Характерной особенностью поверхностно-активных веществ является несовпадение центров тяжести положительных и отрицательных зарядов в их молекулах даже в изолированном состоянии; иначе говоря, в их молекулах существует как бы два противоположных пространственно разделенных заряда. Такие молекулы, именуемые полярными, притягиваются и удерживаются поверхностью тела. Если металл привести в контакт с раствором жирной кислоты в поверхностно-активной жидкости ( жирные кислоты с большим числом атомов углерода при нормальной температуре находятся в твердом состоянии), то молекулы кислоты вытеснят с поверхности раздела жидкости и твердой стенки моЛекулы растворителя и прикрепятся к металлу строго оп-р деленным образом. [33]
Недавно Дерягин предложил объяснение устойчивости пен, совершенно отличное от существовавших ранее концепций. Последнее может быть вызвано, как это было показано, деформацией диффузных электрических слоев или вандер-ваальсовыми межмолекулярными силами. Существование первого из этих двух видов расклинивающих давлений было непосредственно доказано Деря-гиным и Титиевской. Они установили прп помощи специально сконструированного ими прибора, что пленки пены растворов жирных кислот в воде при своем утончении достигают толщины, которая уже далее не изменяется. Равновесные пленки пены толщиной в сотни ангстрем получаются в том случае, когда раствор содержит очень небольшое количество электролита, так что толщина диффузной части двойных электрических слоев около поверхностей пленки достаточно велика. [34]
Другая полоска бумаги ( А) помещается в другом конце сосуда. Она не может плавать, как первая, ибо упирается в стенки сосуда, но способна передвигаться по произволу, скользя по поверхности жидкости. Растекающаяся пленка жирных кислот помещается в пространстве - между этими полосками. Для этой цели на поверхность воды между ними осторожно капают точно отмеренный объем раствора жирной кислоты в бензоле. Концентрация раствора точно известна. По сле этого бензол испаряется, оставляя на поверхности воды маслянистую пленку жирной кислоты. [35]
При плотности тока 0 8 - 5 А / дм2 и комнатной температуре толщина покрытий достигает 50 - 60 мкм. По своим физико-химическим свойствам полученные покрытия близки к электрометаллургическим маркам алюминия высокой чистоты. С увеличением плотности тока и уменьшением толщины слоя происходит измельчение структуры покрытий и увеличение микротвердости. Прочность сцепления с основой зависит от предварительной подготовки поверхности подложки и увеличивается при обработке поверхности в растворах жирных кислот, например олеиновой. Кратковременное анодирование в щелочном растворе приводит к более прочному сцеплению с основой. [36]
Продажный Триэтанолампн представляет собой бледножел-тую гигроскопическую жидкость, смешивающуюся с водой и спиртом и растворимую в хлороформе. Он является смесью, которая содержит около 80 % триэтаноламина, 15 % диэтаноламина и 2 5 % моноэтаноламина. Этот технический продукт применяется в медикаментах только для наружного употребления. С жирными кислотами он дает мыла, обладающие превосходными моющими свойствами. Эти мыла растворимы в воде, а также в органических растворителях, например керосине, бензине и маслах. Эмульсии таких мыл легко образуются при смешении растворов жирных кислот в масле с водным раствором триэтаноламина. Входя в состав препаратов наружного употребления ( например мазей и дерматологических паст), эти мыла усиливают проникающую способность препаратов и вследствие этого бактериостатическое действие, а также облегчают их удаление, например из волосяного покрова головы. [37]
После окончания ферментации некоторая часть стрептомицина остается в мицелии; поэтому выделение начинают с обработки куль-туральной жидкости минеральной кислотой, чтобы весь образовавшийся антибиотик перевести в раствор. Затем мицелий отделяют, а фильтрат обрабатывают щавелевой кислотой или иными реагентами для удаления белков и органических оснований, а также ионов кальция, магния, железа и других металлов. По-видимому, наиболее распространенным из них является метод, основанный на применении катионообменных смол, к первую очередь таких поли-меризационных катеонитов, как сополимеры акриловой или метакри-ловой кислоты и дквмншибенэола. Раствор стрептомицин а пропускают через несколько колонн, содержащих катионит; вытеснение адсорбированного антибиотика обычно проводят растворами минеральных кислот в воде или МеОН, получая при этом высококонцентрированные, значительно очищенные растворы стрептомицина. Дальнейшая очистка антибиотика может проводиться различными методами - превращением хлоргидрата стрептомицина в его комплексную соль с СаС12 с последующей перекристаллизацией, повторной очисткой при помощи ионообменников, получением солей стрептомицина с жирными кислотами, сульфокислотами и другими реагентами. Описаны также методы выделения и очистки стрептомицина без применения ионообменных смол, например, путем экстракции растворами жирных кислот в высших спиртах ( жидкими кати анооб метлика ми), высшими алифатическими аминами ( например, гептиламином) или фенолами; имеются многочисленные указания ( главным образом патентные) на возможность выделения стрептомицина путем образования малорастворимых солей, но, по-видимому, эти методы не нашли широкого практического применения. [38]
Готовые металлические детали, подвергающиеся в дальнейшем обработке в гальванических ваннах, окраске или какоЯ - либо другой операции по отделке поверхности, должны быть предварительно тщательно очищены от грязи и жира. Очистка, как правило, производится в две стадии. В первую очередь снимают Основную массу грязи и жира, так что на поверхности остается лишь тонкая пленка жира. Эта операция обезжиривания производится путем применения растворителей или их водных эмульсий. Металлические детали можно погружать в заранее приготовленную эмульсию, но чаще их обрабатывают раствором, содержащим какой-либо маслораствори-мый эмульгатор, например металлическое мыло, дающее с водой эмульсии типа М / В. Для этой цели весьма пригодны также сульфоэтери-фицированные жирные масла и нефтяные сульфонаты, но их употребляют реже. Другой вариант операций обезжиривания состоит в последовательном погружении металлических деталей сначала в раствор жирной кислоты ( например, олеиновой) и затем в водный раствор щелочи, которая вызывает превращение жирной кислоты в соответствующее мыло. Последнее благодаря своему сильному эмульгирующему действию очищает поверхность от растворителя, содержащего жир. [39]
Затем подключают выпускную трубку и погружают кювету в термостат. Пользуясь винтом, устанавливают весы с сосудом для раствора таким образом, чтобы зайчик падал на верхнюю часть фокусирующего экрана. Описанным выше способом определяют величину K. Затем вращают микрометрический винт до тех пор, пока зайчик не попадет на край экрана. Это обеспечивает удобное положение основной линии. К выходной трубке присоединяют стеклянную трубку со шлифом, через которую проходит раствор в сосуд на весах. Фокусирующий экран заменяют барабаном с фотографической бумагой. Подводят давление и поддерживают его до полного опорожнения шприца. Подготовка опыта, как и при работе с интерферометром, занимает 10 - 15 мин. На рис. 21 и 22 показаны полученные на таком приборе типичные кривые, относящиеся к анализу растворов жирных кислот в этаноле. Для анализов разбавленных растворов чувствительность метода достаточно высока; при работе с концентрированными растворами чувствительность может снизиться. [40]
Колбу соединяют с обратным холодильником, охлаждаемым водой, и омыляют жир на кипящей водяной бане в течение 30 мин, периодически взбалтывая. Затем содержимое колбы количественно с небольшим объемом воды переносят в фарфоровую чашку и упаривают для удаления спирта почти досуха на кипящей водяной бане, помешивая стеклянной палочкой. Конец упаривания определяют по исчезновению запаха спирта. Следует избегать полного высушивания остатка, ибо пересушенное мыло плохо растворяется. Остаток после упаривания растворяют в горячей воде и количественно с водой переносят в цилиндрическую делительную воронку емкостью 500 мл. Общий объем раствора должен быть около 60 мл. К неостывшему раствору мыла добавляют около 200 мл раствора НС1 ( 1: 1) и несильно перемешивают. Выделившиеся жирные кислоты еще в теплом виде экстрагируют 50 мл петролейного эфира, который приливают медленно и небольшими порциями, помешивая смесь. При размешивании необходимо следить, чтобы оксикислоты не собирались в комочки, не осаждались на стенках воронки. Смесь оставляют на 12ч, а отстоявшийся слой эфира отделяют, выпуская водный слой. Раствор жирных кислот в эфире фильтруют через бумажный фильтр. [41]
Удаление свободных жирных к-т ( нейтрализация масел) производится путем: а) омыления щелочами и удаления образующегося мыла; б) растворения жирных кислот в растворителях, не действующих на нейтральный - жир; в) перегонки жирных кислот с водяным паром. В практике применяется гл. Из щелочей чаще всего применяются каустическая сода, аммиак, окиси и. Аммиак не действует на жир и образует легко разлагаемое мыло, но применение его усложняет процессы работы. Известь и магнезия как мало растворимые в воде употребляются в виде суспензий ( молока), благодаря чему реакция с ними затруднена и их приходится брать в избытке; кроме того известковое мыло дает иногда стойкую эмульсию и удерживает значительное количество масла. Самый процесс обработки масла щелочью заключается в следующем. В нейтрализатор, снабженный мешалкой и подогревателем, спускается из расположенного выше мерника в виде тонкой струи ( при перемешивании) раствор каустич. Щелочь омыляет свободные жирные к-ты и смолистые вещества; образующееся при этом мыло в виде хлопьев оседает на дно сосуда, увлекая с собою белковые, красящие, слизистые и другие примеси, находящиеся в масле. Концентрация щелочи берется для различных масел в пределах 5 - 30 Ве. Слишком концентрированные растворы разлагающе действуют на нейтральный жир, слишком разбавленные-образуют иногда очень стойкие эмульсии, создающие большие неудобства в производстве. Температура смеси держится не выше 30 и лишь под конец ее повышают до 50 - 60, чтобы получить более плотный осадок мыла. Отстаивание масел происходит или в нейтрализаторе или в особых сборниках; для ускорения отстаивания и разрушения эмульсий прибавляется раствор поваренной соли. Масло после отделения соапстока поступает в промывочно-сушильный аппарат, где оно тщательно промывается несколько раз горячей водой до полного удаления мыла и затем сушится. Для отделения жирных к-т при помощи растворителей выбираются такие растворители, у которых уд. Жир промывают несколько раз растворителем, который после отстаивания образует два слоя: нижний, состоящий из нейтрального жира, и верхний - из раствора жирных кислот в растворителе. [42]
Страницы: 1 2 3