Cтраница 3
К раствору 86 г кротоновой кислоты в 500 г воды при 0 - 10 в течение 1 часа по каплям прибавляют 1 моль 15 % раствора хлорноватистой кислоты. После насыщения раствора хлористым натрием хлоргидрин кротоновой кислоты извлекают эфиром, эфирный раствор сушат, затем эфир отгоняют. К 145 г 2-хлор - 3-оксимасляной кислоты при 30 - 40 в течение 30 мин. Введение раствора едкого кали следует проводит; таким образом, чтобы реакция не была щелочной по фенолфталеину. [31]
К раствору 86 г кротоновой кислоты в 500 г воды при 0 - 10 в течение 1 чп са по каплям прибавляют 1 моль 15 % раствора хлорноватистой кислоты. К 145 г 2 - х: с - 3-оксимасляной кислоты при 30 - 40 в течение 30 мин. Введение раствора едкого кали следует проводит; таким образом, чтобы реакция не была щелочной по фенолфталеину. [32]
В другом процессе36 ненасыщенные углеводороды смешиваются с водным раствором карбоната или бикарбоната щелочного металла, и затем в нижний водный слой вводится хлор. Реакция между раствором разбавленной хлорноватистой кислоты и ненасыщенными углеводородами: облегчается энергичным перемешиванием или циркуляцией обеих жидкостей. Получающиеся хлоргидрины, судя по описанию, совершенно свободны от дихлоролефинов. [33]
В чистых растворах гипохлоритов реакция сопровождается образованием хлоратов. При совместном присутствии в растворе хлорноватистой кислоты и гипохлорит-иона разложение их с образованием атомарного кислорода термодинамически более вероятно, чем процесс образования кислорода в результате разложения одного из компонентов. [34]
В чистых растворах гипохлоритов реакция сопровождается образованием хлоратов. При совместном присутствии в растворе хлорноватистой кислоты и гипохло-рит-иона разложение их с образованием атомарного кислорода термодинамически более вероятно, чем процесс образования кислорода в результате разложения одного из компонентов. [35]
Поступающий из отделения осушки испаренный, но не осушенный хлор гид-ролизуют водой с образованием раствора хлорноватистой и соляной, кислот. В присутствии известняка соляная кислота нейтрализуется, и раствор хлорноватистой кислоты поступает на получение дихлоргидрина. [36]
Они собираются в конусной части аппаратов 3 и 4, откуда их периодически удаляют. Не-большое количество примесей в виде мельчайших частичек увлекается раствором хлорноватистой кислоты и осаждается в отстойнике на дальнейшем этапе получения дихлоргидрина, где по тех-нелогическому режиму происходит длительное отстаивание дихлор-гидринов. Но осаждение этих частичек возможно и в других аппаратах и трубопроводах, а это приведет к частичной или полной потере проходимости для растворов. Поэтому в производстве предусматривают две системы получения хлорноватистой кислоты. Практически установлено, что непрерывная работа одной системы продолжается 2 - 3 недели, затем следует перейти на резервную. Работавшую систему промывают водой для удаления накопившегося шлама. [37]
Побочно образуется 100 кг 1 2 3-трихлорпропана и 30 кг тетрахлоризо-пропилового эфира на 1 т целевого продукта. Приведенная технология более проста, чем в методе с предварительным получением раствора хлорноватистой кислоты, но несколько уступает по выходу целевого продукта. [38]
По химическим свойствам дифенилцианарсин аналогичен уже описанному дифенилхлорарсину. Так, при действии воды образуется дифениларсиноксид, а при действии раствора хлорноватистой кислоты - дифениларси-новая кислота; последняя образуется и при обработке дифенилцианарсина азотной кислотой или перекисью водорода. Кроме упомянутого уже при описании кларка I аналитического способа определения цианида, кларк II можно качественно определить бензидин-медноацетат-ным способом, так как циангруппа в кларке II весьма лабильна и легко отщепляется с образованием синильной кислоты. [39]
Для той же цели предлагается вместо докторского раствора и серы применять растворы гипохлорита натрия. Так Dunstan102 производил очистку дестиллатов, содержащих меркаптаны, предварительно удаляя сероводород и действуя затем раствором хлорноватистой кислоты. Получившийся продукт затем нагревался с гашеной известью, для того чтобы гидролизовать хлорированные продукты, которые могут образоваться в результате реакции. [40]
Пропилен, служивший для этих опытов, получался всегда из йодистою псевдопропила разложением его алкогольным раствором едкого кали. Раствор хлорноватистой кислоты приготовлялся по способу Бутлерова и выливался прямо в баллон, который герметически закупоривался. Наполненные таким образом баллоны оставлялись в продолжение недели в темном месте и в это время несколько раз взбалтывались. [41]
Стекая вниз по слою известняка, второй поток абсорбирует хлор из той части отходящих газов, которая попадает внутрь загрузочной трубы, и препятствует выходу хлора в атмосферу. Аппараты 3 и 4 в нижней части соединены между собой горизонтальной переливной трубой и представляют собой сообщающиеся сосуды. Из аппарата 4 раствор хлорноватистой кислоты выводят сверху, поэтому оба аппарата постоянно заполнены раствором до этого уровня. В аппарате 3 жидкость движется сверху вниз, а в аппарате 4 - снизу вверх. [42]
Удовлетворительные результаты получаются, если хлористый металлил приводят в соприкосновение с уже готовым раствором хлорноватистой кислоты. Пропускание хлора в энергично перемешиваемую смесь воды и хлористого металлила дает плохие выходы дихлор-игретп-бута-нола. Поэтому сначала получают раствор хлорноватистой кислоты, обрабатывая хлором воду в колонне, наполненной кольцами Рашига, а затем действуют этим раствором на хлористый металлил в аппарате с механическим перемешиванием. Отделив хлоргидрин от воды в сепараторе, получают дихлор-ягрет-бутанол с выходом 70 % ( от теории) в расчете на взятый хлористый металлил. [43]
Тиши же способ применяют для получения дихлоргндрииа глицерина, но хлористый аллил вводят в виде паров, разбавляя его газом-носителем. Хлористый аллил и хлор хорошо растворяются в орга шческой фазе ( побочные продукты), где будет протекать присоединение хлора, поэтому для повышения селективности важно усил шюе диспергирование смеси. При синтезе дихлоргндрина применяют и другой способ проведения реакции, состоящий в предварительном приготовлении раствора хлорноватистой кислоты ( рН 5) и последующем хлоргидринировании. [45]