Раствор - олефин
Cтраница 2
Разбавленный раствор брома в хлороформе или ССЦ медленно по каплям прибавляют к раствору олефина в том же растворителе. Если бром тотчас обесцвечивается, то очень возможно присутствие соединения с двойной связью. Если обесцвечивание происходит медленно или если одновременно выделяется бромоводород в виде тумана, то эта проба для данного соединения является малопригодной, так как насыщенные соединения ( некоторые кетоны, спирты, амины и ароматические соединения) также реагируют с бромом путем замещения или окисления. Кроме того, как уже упоминалось, некоторые олефины не реагируют с бромом вообще или реагируют медленно. [16]
Разбавленный раствор брома в хлороформе или четыреххлори-стом углероде по каплям медленно прибавляют к раствору олефина в том же растворителе. Если бром тотчас обесцвечивается, то очень возможно присутствие двойной связи. С другой стороны, как уже упоминалось, некоторые оле-фины не реагируют с бромом вообще или реагируют медленно. [17]
Разбавленный раствор брома в хлороформе или четыреххлористом углероде медленно по каплям прибавляют к раствору олефина в том же растворителе. Если бром тотчас обесцвечивается, то очень возможно присутствие соединения с двойной связью. Кроме того, как уже упоминалось, некоторые олефияы не реагируют с бромом вообще или реагируют медленно. [18]
Разбавленный раствор брома в хлороформе или четыреххлори-стом углероде по каплям медленно прибавляют к раствору олефина в том же растворителе. Если бром тотчас обесцвечивается, то очень возможно присутствие двойной связи. С другой стороны, как уже упоминалось, некоторые оле-фины не реагируют с бромом вообще или реагируют медленно. [19]
Для реакции применяют охлажденный ( иногда до - 70 С) разбавленный ( 0 05 - 0.10 Л1) раствор олефина ( в этилацетате, ледяной уксусной кислоте или других растворителях) и 3 - б / о-ный озонированный кислород. [20]
 |
Результаты определения олефинов гидрированием. [21] |
По установлении температурного равновесия системы с водяной баней ( в течение 5 мин) впрыскивают в колбу 1 0 мл 1 00 М раствора олефина и сразу открывают кран бюретки. Скорость перемешивания устанавливают так, чтобы в 1 мин расходовалось не более 2 0 мл раствора боргидрида. По окончании гидрирования подача раствора боргидрида из бюретки прекращается автоматически. [22]
Опубликованные в литературе константы скорости получены с использованием двух различных методов: по относительным скоростям [39] и по изменению концентрации озона на выходе из реактора, содержащего раствор олефина [40], каждый из которых имеет свои особенности. В табл. 3.3 приведены значения констант скорости, полученные различными авторами. Видно, что они удовлетворительно согласуются между собой, если учесть экспериментальные трудности. Обычно экспериментальная ошибка может составлять 50 % и уменьшается до 15 % для опытов, поставленных в одной серии. [23]
По окончании предварительного анализа мешалку останавливают и наполняют бюретку реагентом - система готова к проведению анализов. Требуемый объем раствора олефина впрыскивают в колбу, приводят в действие мешалку и открывают кран бюретки. Отмечают объем израсходованного раствора боргидрида натрия. Мешалку останавливают и закрывают кран. [24]
Для получения диборана прибавляют по каплям раствор борогидрида натрия к перемешиваемому раствору эфирата трехфтори-стого бора в диглиме. Газ пропускают через раствор олефина в тетрагидрофуране ( температура 20); одновременно через систему пропускают слабый ток сухого азота. После того как прибавление борогидрида натрия будет закончено ( через 1 час), генератор борогидрида нагревают в течение 1 час до 70 - 80, продолжая пропускать ток азота, чтобы обеспечить полный переход диборана в колбу, в которой производится гидроборирование. [25]
Для получения диборана прибавляют по каплям раствор боро-гидридя нятрия к перемешиваемому раствору эфирата трехфтори-стого бора в диглиме. Газ пропускают через раствор олефина в тетрагидрофурапе ( температура 20); одновременно через систему пропускают слабый ток сухого азота. После того как прибавление борогидрида натрия будет закончено ( через 1 час), генератор борогидрида нагревают ь течение 1 час до 70 - 80, продолжая пропускать ток азота, чтобы обеспечить полный переход диборана в колбу, в которой производится гидроборирование. [26]
Олефины обычно очень легко реагируют с хлористым алюминием. Например, если раствор олефина в инертном растворителе, таком, как сероуглерод, перемешивать с хлористым алюминием, то весь олефин оседает на хлористом алюминии, а сероуглеродный слой совершенно не будет содержать непредельного углеводорода. Реакция проходит почти количественно. То же явление наблюдается и для других олефинов: пропилена, бутилена, амилена и других непредельных соединений с большим молекулярным весом. Это явление было использовано для производства смазочных масел, при котором хлористый алюминий перемешивают с различными олефинами, в результате чего получаются высокосортные смазочные масла или моторное топливо. [27]
Этот интересный класс соединений получают, например, при фото-окислении олефинов. Для этого через раствор олефина в присутствии сенсибилизирующего красителя и при освещении пропускают ток кислорода. [28]
При добавлении стехиометрического количества хлористого алюминия к раствору боргидрида натрия в диглиме ( А1С1з SNaBH, ) образуется прозрачный бесцветный раствор. По мере прибавления к этому раствору олефина ( например, октена-1) осаждается белое твердое вещество. В отделенном прозрачном верхнем слое жидкости содержится весь бор в виде его органических производных, следы хлор-иона и исходного гидрида. Анализ осадка свидетельствует о присутствии в нем гидрида алюминия. [29]
В этом случае очень важна тщательная очистка реакционной смеси от кислорода. Опыты с WS2, суспендированным в жидком олефине или в растворах олефина в бензоле, показали, что при температуре ниже 200 С и давлении 80 бар гидрирование олефина не происходит. Только при 300 - 350 С и 100 бар начинается заметное присоединение Н2 к двойной связи, однако в этих условиях уже идут побочные реакции крекинга и изомеризации. [30]
Страницы: 1 2 3