Раствор - олефин
Cтраница 3
 |
Скорость разложения ГПТБ в олефинах при 100 С. [31] |
Что касается алкил -, аралкил - и других гидроперекисей, то все попытки проведения эпоксидирования олефинов прямым взаимодействием с ними не приводят к успеху. Во всяком случае Брил и Индиктор [13, 14] при изучении термораспада гидроперекисей в растворах олефинов не только констатируют низкий выход а-окисей, но и устанавливают, что выход этих окисей зависит от строения олефинов, температуры разложения, растворителя и концентрации. Если судить только по скорости разложения гидроперекиси трет. Введение гетероатомов в молекулу олефина оказывает заметное влияние на распад гидроперекиси. [32]
При реакции с водой могут получиться карбоновые кислоты вместо альдегидов, которые образуются при восстановления. Ток сухого озонированного кислорода ( 1 - 15 % озона) из озонатора пропускают через раствор олефина в растворителе, инертном к озону. Такими растворителями являются уксусная кислота, четыреххлориетый углерод, хлороформ, гексан или этилацетат. Озонирование проводят ири комнатной температуре или ниже ее до тех пор, пока озон не перестанет быстро поглощаться. Избытка озона следует избегать, так как он ведет к общему окислительному разложению. [33]
При гидроборировании дибораном органоборан образуется с количественным выходом и не содержит в качестве примеси ни неорганической соли, ни других побочных продуктов реакции. Согласно этой методике, диборан, который получают прибавлением борогидрида натрия в диглиме к эфирату трехфтористого бора, пропускают в раствор олефина в растворителе эфирного типа. Тетрагидрофуран в качестве реакционной среды имеет два явных преимущества: он является прекрасным растворителем для дибо-рана и его легко отогнать от продуктов реакции. [34]
Нонандикарбоновая кислота, как и другие дикарбоновые кислоты С6 - С12, получается озонолизом циклоолефина с последующим разложением озонида. Озонолиз проводят при температуре от - 30 до 30 С, пропуская кислород, содержащий 3 4 % озона, в 2 - 40 % - ный раствор олефина в уксусной кислоте или других растворителях. Разложение озонида ведут при 80 - 140 С, пропуская через реакционную массу воздух, причем предварительно в реактор вводят 2 - 5 - % воды. [35]
Раскрытие цикла при помощи ацетата ртути и обработка сероводородом или К1з превращает эти продукты с высоким выходом в р / у-непредельные эфиры или их р-иодпроизводные. Циклогексилиденкарбен генерируется при температурах от - 10 до - 5 С из L ( R-R ( CH2) 5) ( см. схему 3.209 или 3.211) в растворе олефина в присутствии аликвата 336 при медленном прибавлении водного раствора гидроксида натрия. [36]
Оказалось, что силикагель проявляет значительно меньшую адсорбционную емкость по отношению к гептену-1, растворенному в н-гептане ( около 60 %), по сравнению с бензолом в тех же условиях; как показала Тарасова в МГУ, циклические олефины адсорбируются на силика-геле из растворов лучше алифатических олефинов. Как олефины с открытой цепью, так и циклические олефины могут быть отделены от насыщенных углеводородов путем хроматографической адсорбции. [37]
В то время как идет перегонка с водяным паром продуктов реакции первого опыта, в маленькую пробирку отвешивают около 400 мг олефина, опускают ее в реакционный сосуд с 25 мл уксусной кислоты и раздавливают стеклянной палочкой. В ловушку наливают 25 мл воды. Озонируют раствор олефина, как, описано ранее. [38]
Хотя растворимость боргидрида натрия в тетрагидрофуране невелика, гидроборирование олефина может быть осуществлено достаточно легко обработкой эфиратом трехфтористого бора суспензии боргидрида натрия в тетрагидрофуране, содержащем олефин. Соответственно раствор диборана в тетрагидрофуране ( ТГФ) может быть получен обработкой суспензии боргидрида натрия в этом растворителе при 0 хлористым водородом. При добавлении к этому раствору олефина последний подвергается гидроборированию. [39]
В колбу помещено 25 2 г ( 0 30 моля) гексена-2 в 100 мл диметилового эфира диэтиленгликоля; пропущен ток азота. Диборан [8] ( 60 ммолей; 20 % - ный избыток) пропущен в раствор олефина в течение 2 час. Образовавшееся борорганическое соединение окислено без выделения иа реакционной смеси; получено 24 7 г сырого спирта, из которого после повторной перегонки выделено 23 8 г эквимолекулярной смеси гексанолов-2 и - 3; гексанол-1 не был обнаружен. [40]
Вторая стадия разделения не может быть проведена обычной ректификацией ввиду близости температур кипения компонентов. Однако их относительная летучесть значительно изменяется в присутствии некоторых веществ, обладающих большей способностью к сорбции олефинов и особенно диенов ( сгр. В результате парафин становится более летучим и его можно отогнать от смеси ненасыщенных углеводородов. Такая экстрактивная перегонка осуществляется в промышленности с водным ацетоном, фурфуролом, диметилформамидом и др. Особенно эффективным оказался ацето-нитрил, позволяющий четко отделить парафины от олефинов, а оле-фины от диенов. Из колонны экстрактивной перегонки ( на рисунке не показана) отгоняется парафин ( н-бутан или изопентан), возвращаемый на дегидрирование. Кубовая жидкость содержит раствор олефинов и диена в зкстрагенте. Из нее в другой колонне отгоняют фракцию олефинов, поступающую на вторую стадию дегидрирования. Эта фракция содержит не менее 95 % олефина. [41]
Страницы: 1 2 3