Раствор - реактив - гриньяр
Cтраница 3
К охлаждаемому льдом раствору реактива Гриньяра, содержащему 402 лшоля бромистого фенилмагния, медленно добавляют 36 9 г безводного хлористого кадмия, затем в реакционную смесь засыпают стеклянные бусы и перемешивают в течение 10 мин. Весь эфир отгоняют, приливают 275 мл сухого бензола и продолжают перегонку до тех пор, пока температура паров не достигнет 68, после чего приливают еще 50 мл бензола. [31]
К охлаждаемому льдом раствору реактива Гриньяра, полученному из 0 876 г ( 36 1 лшоля) магния, 34 8 лшоля йодистого метила - С14 и 27 9 мл абсолютного эфира, добавляют порциями по 3 - 5 мл раствор 2 9 г ( 15 2 дшоля) этилового эфира трихлор-уксусной кислоты в 20 мл эфира. Эфир испаряют при пониженном давлении, создаваемом водоструйным насосом, а остаток отгоняют с паром в приемник, охлаждаемый льдом. Предгон ( 4 - 5 мл) отбрасывают, а следующие 10 мл дистиллята собирают и оставляют для кристаллизации. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, сушат на воздухе в течение 5 мин. [32]
В полученный таким образом раствор реактива Гриньяра при перемешивании и охлаждении в ледяной воде из капельной воронки добавляют по каплям раствор 26 5 г свежеперегнанного-бензальдегида в равном количестве абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы эфир в колбе несильно кипел. Для завершения реакции смесь нагревают на водяной бане еще полчаса, затем разлагают, добавляя к ней по каплям 100 мл разбавленной ( 1: 1) соляной кислоты при перемешивании и внешнем охлаждении реакционного сосуда в ледяной воде. Эфирный слой отделяют, водный - дважды экстрагируют эфиром порциями по 20 мл и эфирные вытяжки объединяют с основным раствором, промывают в делительной воронке последовательно растворами бисульфита натрия, бикарбоната натрия и затем водой, и сушат безводным сернокислым натрием. Эфир от раствора отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме. [33]
 |
Технологическая схема производства тетраэтилсвинца электролизом реактива Гриньяра. [34] |
Для этого электролизу подвергают раствор реактива Гриньяра с анодом из черного фосфора. [35]
В полученный таким образом раствор реактива Гриньяра при перемешивании и охлаждении в ледяной воде из капельной воронки добавляют по каплям раствор 26 5 г свежеперегнанного бензальдегида в равном количестве абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы эфир в колбе несильно кипел. Для завершения реакции смесь нагревают на водяной бане еще полчаса, затем разлагают, добавляя к ней по каплям 100 мл разбавленной ( 1: 1) соляной кислоты при перемешивании и внешнем охлаждении реакционного сосуда в ледяной воде. Эфирный слой отделяют, водный - дважды экстрагируют эфиром порциями по 20 мл и эфирные вытяжки объединяют с основным раствором, промывают в делительной воронке последовательно растворами бисульфита натрия, бикарбоната натрия и затем водой, и сушат безводным сернокислым натрием. Эфир от раствора отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме. [36]
Это не означает, что в растворе реактивов Гриньяра имеются свободные карбанионы. Напротив, алкильные группы всегда остаются связанными частичной кова-лентной связью с магнием. [37]
Электрохимический метод получения тетраэтилсвинца, основанный на электролизе раствора реактива Гриньяра, свободен от упомянутых недостатков. [38]
Реакция протекает при введении газообразной или твердой двуокиси углерода в раствор реактива Гриньяра. Чтобы избежать превращения соли в третичный спирт, реакцию необходимо проводить при низкой температуре. Поэтому твердая двуокись углерода служит не только реагентом, но и хорошим охлаждающим средством. [39]
Карбоксилирование магнийгалогеналкилов может быть осуществлено путем барботажа газообразной двуокиси углерода через раствор реактива Гриньяра или путем добавления в раствор сухого льда. [40]
С другой стороны, эту же реакцию используют и для анализа раствора реактива Гриньяра. Реактив Гриньяра в растворе реагирует с иодом, избыток которого оттитровывают тиосульфатом. [41]
Данные в пользу первого равновесия получены также на основании косвенного измерения упругости паров растворов реактивов Гриньяра. Если R2Mg и MgX2 ассоциированы в молекулу RzMg MgX2, то число частиц в растворе уменьшится. [42]
Раствор 0 25 моля нитрила в 100 см8 эфира прибавляют при перемешивании к раствору реактива Гриньяра в течение 15 мин. На другой день продукт реакции выливают в смесь 500 г льда - и 300 см3 концентрированной соляной кислоты. Водный слой отделяшт и нагревают до сильного кипения в течение 1 часа. По охлаждении продукт извлекают эфиром. Кетон выделяют фракционированной перегонкой эфирной вытяжки. [43]
Раствор 0 25 моля нитрила в 100 см3 эфира прибавляют при перемешивании к раствору реактива Гриньяра в течение 15 мин. На другой день продукт реакции выливают в смесь 500 г льда - и 300 см3 концентрированной соляной кислоты. Водный слой отделяшт и нагревают до сильного кипения в течение 1 часа. По охлаждении продукт извлекают эфиром. Кетон выделяют фракционированной перегонкой эфирной вытяжки. [44]
Раствор 0 25 моля нитрила в 100 см3 эфира прибавляют при перемешивании к раствору реактива Гриньяра в течение 15 мин. На другой день продукт реакции выливают в смесь 500 г льда и 300 см8 концентрированной Соляной кислоты. ВЬДНЫЙ слой отделяют и нагревают до сильного кипения в течение 1 часа. По охлаждении продукт извлекают эфиро-м. Кетон выделяют фракционированной перегонкой эфирной вытяжки. [45]
Страницы: 1 2 3 4