Раствор - сероуглерод
Cтраница 4
Таким путем были изолированы нестойкие [ 3-хлоркетоны в виде их еемикарбазонов. Доказано также, что при нагревании в растворе сероуглерода с хлористым алюминием эти промежуточные хлоркетоны легко превращаются в винилкетоны с выделением хлористого водорода. По этой причине сколь бы низкой ни поддерживалась температура во время конденсации олефинов с ацилхлоридами, нестойкие промежуточные хлоркетоны все же превращаются в ненасыщенные кетоны. Wieland и Bettag объясняют реакцию, допуская возможность образования комплекса: хлористый алюминий - хлораншдрид кислоты. [46]
ИК-спектры всех соединений измерены в циклогексане и в КВг на приборе UR-10. ПМР-спектры измерены на приборе Hitachi H-60 в растворах сероуглерода и тетрагидрофурана. Спектры, полученные в обоих растворителях, идентичны. [47]
Например, хотя циклогексан ifpn комнатной температуре дает син-глет из-за очень быстрого взаимопревращения кресло - кресло, которое усредняет во времени различие между аксиальными и экваториальными протонами до нуля, для менее симметричных производных с предпочтительным экваториальным расположением заместителей найдено, что на самом деле между аксиальным и экваториальным протоном имеется вполне определенное различие. Точно так же анализ ЯМР-спектра бромциклогексана и хлорциклогексана в растворе сероуглерода при температурах от - 104 до - 86 С подтверждает, что относительно объемистый атом галогена предпочтительно занимает экваториальное положение. [49]
Концентрацию сероуглерода в растворе измеряют потенциометрическим методом. В стакан вместимостью 100 мл вводят 25 мл I М раствора гидроксида натрия, 2 - 5 мл раствора сероуглерода, опускают сульфидсеребряный электрод, диффузионный мостик, магнитик для перемешивания и ставят на мешалку. [50]
Метод ЯМР позволяет количественно изучать такие процессы. Тем же методом определены [10] скорость инверсии и энергетические характеристики этого процесса; в газовой фазе скорость инверсии в 2 - 3 раза меньше, чем в растворе сероуглерода, a AG ga составляет соответственно 43 6 и 42 3 кДж / моль. [51]
Страницы: 1 2 3 4