Раствор - магнийорганическое соединение
Cтраница 1
Раствор магнийорганического соединения из 10 11 г-моля галоидного алкила или арила и 0 11 г-атома магния в 50 мл эфира прибавляют по каплям в течение 15 - 20 мин к 0 1 г-шля диалкил-хлорфосфита в 50 мл эфира при температуре реакционной массы - 60 5 С и энергичном перемешивании. По окончании прибавления эфирный раствор декантируют, осадок промывают сухим петролейным эфиром ( 3x50 мл, растворители упаривают остаток перегоняют в вакууме. [1]
Раствор магнийорганического соединения должен быть освобожден от невошедшего в реакцию металлического магния, иногда вредно действующего, или осторожной декантацией, или быстрым фильтрованием через стеклянную вату или стеклянный фильтр. Нужно также заботиться о том, чтобы разложение реакционной смеси льдом или ледяной водой проходило без сколько-нибудь значительного повышения температуры. Присутствие лишнего металлического магния может резко понизить выход карбинола [66] и привести к образованию побочных продуктов. [2]
Раствор магнийорганического соединения ( 0 11 моль галоидного алкила или арила, 0 11 грамм-атома магния в 50 мл эфира) прибавляют по каплям при энергичном перемешивании к 0 10 моль диалкилхлорфосфита в 50 мл эфира при температуре реакционной массы - 60 5 С. Затем повышают температуру до 20 С, после чего при перемешивании вводят 50 мл 5 % - ного водного раствора хлористого аммония, и смесь оставляют стоять на ночь. Эфирный слой отделяют, водный извлекают тремя порциями хлороформа по 50 мл. Хлороформный экстракт и эфирный раствор фильтруют через слой безводного сульфата натрия, растворители удаляют в вакууме, остаток перегоняют. Все операции проводят в атмосфере очищенного азота. Константы и выходы кислых эфиров фосфинистых кислот приведены в таблице. [3]
Раствор магнийорганического соединения энергично перемешивают и медленно прибавляют к нему раствор 44 5 г ( 0 20 моля) бензальфталида2 в 400 мл сухого бензола. После того как будет прибавлено около половины этого раствора, начинается выделение магниевого комплекса, который несколько препятствует перемешиванию. Когда будет прилит весь раствор фталида ( около 1 часа), обратный холодильник заменяют насадкой для перегонки, снабженной термометром и присоединенной к обращенному вниз холодильнику. [4]
Раствор магнийорганического соединения должен быть освобожден от невошедшего в реакцию металлического магния, иногда вредно действующего, или осторожной декантацией, или быстрым фильтрованием через стеклянную вату или стеклянный фильтр. Нужно также заботиться о том, чтобы разложение реакционной смеси льдом или ледяной водой проходило без сколько-нибудь значительного повышения температуры. Присутствие лишнего металлического магния может резко понизить выход карбинола [66] и привести к образованию побочных продуктов. [5]
Раствор магнийорганического соединения ( из 9 г магния и 41 г бромистого этила в 150 мл тетрагидрофурана) прибавляют по каплям при 20 С в 150 мл тетрагидрофурана, насыщенного ацетиленом. С к реакционной массе прибавляют раствор 30 г дифенил-хлорстибина в 30 мл тетрагидрофурана. Через 2 часа реакционную смесь разлагают прибавлением 200 мл эфира и 300 мл раствора хлористого аммония. Эфирный раствор отделяют, высушивают; после испарения растворителя остаток перегоняют. [6]
 |
Схема установки синтеза диэтилдихлорсилана. [7] |
Раствору магнийорганического соединения дают охладиться и отстояться, после чего быстро переливают в коническую колбу и закрывают пробкой. Вместо снятой с установки колбы с раствором этилмагнийбромида присоединяют такую же, но сухую колбу; на этой установке выполняют последующие операции. В реакционную колбу помещают 150 г четыреххлористого кремния и 200 мл абсолютного эфира. [8]
К раствору магнийорганического соединения, полученного в атмосфере азота из 0 827 моль н-бромистого октила и 0 75 грамм-атома магния в 550 мл сухого эфира, прибавляют в течение 50 мин, при перемешивании, 0 25 моль дибутилфос-фита в 150 мл сухого эфира при 15 С. Для завершения реакции смесь нагревают до кипения, затем охлаждают до 10 С и прибавляют в течение 1 ч 300 мл 25 % - ной серной кислоты. Эфирный слой отделяют и промывают тремя порциями по 200 мл дистиллированной воды. [9]
К раствору магнийорганического соединения в эфире, тетрагид-рофуране и др. при наружном охлаждении смеси в атмосфере инертного газа ( азот, водород) постепенно добавляют тригалогенид фосфора ( РС13 или РВг3) и затем кипятят реакционную смесь с обратным холодильником. [10]
Обычным путем получают раствор магнийорганического соединения из 130г 2-иодтиофена и передавливают этот раствор азотом в трехгорлуюколбу емкостью 1 л снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и термометром и охлаждаемую смесью льда и соли. Реакция протекает очень энергично с выделением тепла, но ее легко регулировать подачей раствора окиси этилена и перемешиванием с большой скоростью. После окончания прили-вания раствора окиси этилена дают смеси нагреться до комнатной температуры и выдерживают ее при этой температуре час. Выливают реакционную смесь в разбавленную соляную кислоту, отделяют эфирно-бензольный слой, сушат сернокислым натрием, отгоняют эфир и бензол, а остаток перегоняют в вакууме. [11]
При добавлении диоксана в растворы магнийорганических соединений осаждается галогенид магния, причем в растворе остается диал-кил - или диарилмагний ( В. [12]
При добавлении диоксана в растворы магнийорганических соединений осаждается галогенид магния, причем в растворе остается диал-кил - или дийрилмагний ( В. [13]
Реакция протекает значительно быстрее, если в раствор магнийорганического соединения в эфире вводить формальдегид в газообразном состоянии. [14]
Реакция протекает значительно быстрее, если в раствор магнийорганического соединения в эфире вводить формальдегид в газообразном состоянии. В этом случае применяется следующая методика: при сухой перегонке ( из реторты) па-раформа, тщательно высушенного над пятиокисью фосфора, образуется формальдегид, который сразу вводится по широкой газоприводной трубке в эфирный раствор магний-органического соединения ( под эфир) при энергичном перемешивании реакционной смеси и охлаждении ее ледяной водой; после использования всего параформа ( берется избыток его в 1 5 - 2 раза против требуемого по уравнению) отъединяют реторту и перемешивают реакционную смесь еще 15 минут. [15]
Страницы: 1 2 3 4