Cтраница 3
Эту реакцию проводят, наЛример, таким образом: пропускают газообразный хлорциан в сухой охлажденный эфир, определяют количество поглощенного хлорциана по привесу и прибавляют по каплям раствор магнийорганического соединения. Дальнейшая обработка производится, как обычно. [31]
Нафти л) этиловый спирт получают по методике, описанной для синтеза 1-нафтилметилкарбинола ( см. выше), действием раствора 12 г окиси этилена в 25 мл эфира на раствор магнийорганического соединения, полученного из 6 г магния и 52 г 1-бромнафталина в 100 мл эфира. Выход р - ( 1-нафтил) этилового спирта равен 30 г ( 70 % от теорет. [32]
Раствор 20 г бромистого метила в 200 мл абсолютного эфира при хорошем охлаждении и перемешивании прилит по каплям к 9 2 г магния, покрытого эфиром, в колбе емкостью 750мл, Остальные 20 г бромистого метила пропущены через раствор магнийорганического соединения в виде газа. К образовавшемуся бромистому метилмагнию по каплям прилит раствор 60 г фенилциклобутилкетона в 100 мл эфира. После приливания всего кетона реакционная смесь перемешана при комнатной температуре 2 5 - 3 часа. Продукт реакции разложен кусочком льда, эфирный слой декантирован, остаток подкислен разбавленной ( 1: 4) соляной кислотой и извлечен эфиром. Эфирная вытяжка промыта раствором соды, соединена с отделенным эфирным слоем, высушена сульфатом натрия, эфир отогнан и остаток перегнан в вакууме. [33]
Раствор 20 г бромистого метила в 200 мл абсолютного эфира при хорошем охлаждении и перемешивании прилит по каплям к 9, 2 г магния, покрытого эфиром, в колбе емкостью 750 мл, Остальные 20 г бромистого метила пропущены через раствор магнийорганического соединения в виде газа. К образовавшемуся бромистому метилмагнию по каплям прилит раствор 60 г фенилциклобутилкетона в 100 мл эфира. После приливания всего кетона реакционная смесь перемешана при комнатной температуре 2 5 - 3 часа. Продукт реакции разложен кусочком льда, эфирный слой декантирован, остаток подкислен разбавленной ( 1: 4) соляной кислотой и извлечен эфиром. Эфирная вытяжка промыта раствором соды, соединена с отделенным эфирным слоем, высушена сульфатом натрия, эфир отогнан и остаток перегнан в вакууме. [34]
Наиболее рационально использовать в этом случае прибор, изображенный на рис. 3 ( стр. Растворы магнийорганических соединений получаются бесцветными. [35]
Синтез толуола, содержащего дейтерий только в метильной группе, был проведен с помощью реакции Гриньяра. Раствор магнийорганического соединения из хлористого бензила гидроли-зован 6 % D20, после чего летучие компоненты смеси были отогнаны. Фракция, кипящая выше 50 С, после сушки над хлористым кальцием и отгонки была оставлена на один день над металлическим натрием, после чего были проведены три тщательные перегонки также над натрием. [36]
Наиболее рационально использовать в этом случае прибор, изображенный на рис. 3 ( стр. Растворы магнийорганических соединений получаются бесцветными. [37]
Получение кадмииорганического соединения производят в бензоле, поскольку требуется более высокая температура, чем при образовании магнийорганического соединения. В раствор магнийорганического соединения добавляют хлористый кадмий и бензол и затем отгоняют эфир. [38]
При синтезе карбоновых кислот реакцией Гриньяра эфирный раствор магнийорганического соединения выливают на сухой лед. При прибавлении твердой углекислоты к раствору магнийорганического соединения и в еще большей степени при пропускании через этот раствор газообразной углекислоты кар-боновые кислоты получаются с более низкими выходами. Чем объясняется этот факт. [39]
Поэтому, если желательно в результате реакции получить солъ кислоты ( чтобы потом превратить ее в кислоту), следует избегать контакта этой соли с магнийорганическим соединением. Это условие лучше всего соблюдается, если раствор магнийорганического соединения выливать на сухой лед. Приемлемо также быстрое введение кусочков твердой углекислоты в колбу с раствором ре актиша Гриньяра. Вероятность взаимодействия образовавшейся соли с реактивам Гриньяра ( а следовательно, и вероятность образования третичного спирта) наибольшая при пропускании тока углекислоты в раствор магаийорганического соединения. В этом случае выход соответствующей кислоты самый низкий. [40]
Раствор 20 г бромистого метила в 200 мл абсолютного эфира при хорошем охлаждении и перемешивании приливают по каплям к 9 2 г магния, покрытого эфиром, в колбе емкостью 750 мл. Остальные 20 г бромистого метила пропускают через раствор магнийорганического соединения в виде газа. К образовавшемуся бромистому метилмагнию по каплям приливают раствор 60 г фенилциклобутилкетона в 100 мл эфира. После при-ливания всего кетона реакционная смесь перемешивается при комнатной температуре 2 5 - 3 часа. Продукт реакции разлагают кусочками льда, декантируют эфирный слой, подкисляют остаток разбавленной ( 1: 4) соляной кислотой и извлекают эфиром. [41]
Раствор 20 г бромистого метила в 200 мл абсолютного эфира при хорошем охлаждении и перемешивании приливают по каплям к 9 2 г магния, покрытого эфиром, в кол бе емкостью 750 мл. Остальные 20 г бромистого метила пропускают через раствор магнийорганического соединения в виде газа. К образовавшемуся бромистому метилмагнию по каплям приливают раствор 60 г фенилциклобутилкетона в 100 мл эфира. После при-ливания всего кетона реакционная смесь перемешивается при комнатной температуре 2 5 - 3 часа. Продукт реакции разлагают кусочками льда, декантируют эфирпый слой, подкисляют остаток разбавленной ( 1: 4) соляной кислотой и извлекают эфиром. [42]
Имеются также данные относительно образования соединения с форм-амидом. Диоксан, подобно 1 4-диоксану, осаждает некоторые компоненты растворов магнийорганических соединений. [43]
Одновременно в 12-литровую колбу, снабженную мешалкой, делительной воронкой и мощным, обращенным вниз холодильником с ледяной водой, помещают раствор 450 мл. Мешалку пускают в ход и к кислоте прибавляют полученный выше раствор магнийорганического соединения. Посредством охлаждения извне температуру регулируют таким образом, чтобы смесь несколько нагрелась, но не кипела. После того, как прибавление магнийорганического соединения закончено, реакционную массу нагревают на водяной бане до тех пор, пока не прекратится отгонка пентана. Оба отгона соединяют вместе, отделяют от небольшого количества воды, промывают дважды холодной концентрированной серной кислотой порциями по 125 мл и оставляют стоять ночь с безводным поташом. [44]
Одновременно в 12-литровую колбу, снабженную мешалкой, делительной воронкой и мощным, обращенным вниз холодильником с ледяной водой, помещают раствор 450 мл концентрированной серной кислоты в Зл воды. Мешалку пускают в ход и к кислоте прибавляют полученный выше раствор магнийорганического соединения. Посредством охлаждения извне температуру регулируют таким образом, чтобы смесь несколько нагрелась, но не кипела. После того, как прибавление магнийорганического соединения закончено, реакционную массу нагревают на водяной бане до тех пор, пока не прекратится отгонка пентана. Оба отгона соединяют вместе, отделяют от небольшого количества воды, промывают дважды холодной концентрированной серной кислотой порциями по 125 мл и оставляют стоять ночь с безводным поташом. [45]