Cтраница 2
Иногда оказывается более целесообразным смешать слабо кислый ( почти нейтральный) раствор диазониевой соли с фенолятом, а потом в смесь быстро прибавить едкого натра или соды, поддерживая температуру между 0 и 5 до слабо щелочной реакции при первом реактиве и до бикарбонатной - при втором. Этот способ применяется, например, в производстве кислотного оранжевого, но его не применяют, если сульфаниловую кислоту заменить нафтионовой. [16]
Как уже отмечалось выше, диазотирование первичных аминов, в результате которого получаются растворы диазониевых солей, проводится на холоду. [17]
Если миткаль, пропитанный щелочным раствором нафтола, высушить и на него нанести пасту, содержащую хлористое олово, а затем снова высушить и обработать раствором диазониевой соли, то в тех местах, куда нанесено хлористое олово, вследствие его восстановительного действия на диазониевую соль образования красителя не произойдет и получится белый резерв по цветному полю. Так же можно резервировать и проявление черного анилина при нанесении печатной краски, содержащей ацетат натрия и окись цинка, освобождающих летучий анилин, или содержащей щелочной восстановительный агент, который предохраняет от окисления хлорноватой кислотой. Проявление индигозоля можно резервировать нанесением печатной краски, содержащей карбонат калия и форм-альдегид-сульфоксилат натрия; при этом гидролиз и окисление индигозоля не могут иметь место. [18]
Обычным методом анализа солей диазония является титрование определенной азосоставляющей, например щелочного раствора - нафтола. Раствор диазониевой соли помещают в бюретку, снабженную муфтой, через которую циркулирует ледяная вода для предотвращения разложения от света и нагревания. Азосоставляющую помещают в закрывающийся пробкой стеклянный сосуд. После каждого прибавления соли диазония сосуд закрывают пробкой и быстро встряхивают. Конечная точка определяется отсутствием окраски пробы смеси, взятой на фильтровальную бумагу, с каплей раствора диазониевой соли; если при этом не получается окрашивания, то же самое повторяют, прикапывая к взятой пробе раствор азосоставляющей. Обычно для этой цели применяют R-соль. С помощью этой реакции можно определять промежуточные продукты, легко сочетающиеся с солями диазония. [19]
Известны также и другие соединения, происходящие от диазосоединений, которые существуют в изомерных син - и амти-формах. При обработке раствора диазониевой соли, например хлористого хлор-фенилдиазония ( полученного диазотированием n - хлоранилина), при низкой температуре цианистым калием в первый момент получается цианистый диазоний - настоящая бесцветная соль. [20]
Известны также и другие соединения, происходящие от диазосоединений, которые существуют в изомерных син - и актин-формах. При обработке раствора диазониевой соли, например хлористого хлор-фенилдиазония ( полученного диазотированием и-хлоранилина), при низкой температуре цианистым калием в первый момент получается цианистый диазоний - настоящая бесцветная соль. [21]
Диазотирование ведут всегда при самом энергичном размешивании и иногда при наружном охлаждении. В случае надобности раствор диазониевой соли отфильтровывают через стеклянный фильтр. Полученный диазораствор быстро вливают, при перемешивании, в раствор 270 г сулемы в 270 мл конц. Образовавшийся осадо двойной диазониевой соли отсасывают, промывают водой, спиртом и эфиром и сушат на воздухе. [22]
К нагретому до 50 С раствору 5 г H2L171 ( см. методику 13) в 800 мл ацетонитрила медленно прибавляют раствор 8 3 г гексафторфосфата n - хлорфенилдиазония в 125 мл ацетонитрила. Одновременно с добавлением раствора диазониевой соли к реакционной смеси медленно вливают раствор, содержащий 20 мл триэтиламина. Образовавшийся темно-красный раствор выдерживают 2 ч при комнатной температуре. Выпавший желтый кристаллический продукт отфильтровывают, промывают ацетонитрилом и высушивают на воздухе. [23]
XXII) путем обработки раствором диазониевой соли волокна, пропитанного анилидом 2-окси - 3-нафтойной кислоты или подобными азосоставляющими, сильно облегчилось при появлении стойких диазониевых солей. [24]
Вой соли метаниловой кислоты может непосредственно ( или после упаривания раствора) применяться для диазотирования. При диазо-тировании метаниловой кислоты и гидролизе раствора диазониевой соли 10 % серной кислотой получается с 90 % выходом фенол-л-сульфокислота. Анилин смешивают с 98 % серной кислотой при температуре около 150 и запекают обычно во вращающемся аппарате, в котором выделяющиеся пары имеют выход через полую ось. [25]
Готовые растворы диазониевых солей следует использовать немедленно и во время проведения реакции сохранять при температуре 0 С, так как они легко подвергаются гидролизу, давая фенолы Аг - ОН. Фенолы получаются с хорошим выходом при нагревании растворов диазониевых солей. Как и в реакции Шимана, гидролиз диазониевых солей также протекает через образование ароматического катиона. [26]
Растворы солей диазония следует использовать немедленно для дальнейших превращений, так как они легко подвергаются гидролизу, давая фенолы. С хорошим выходом получаются фенолы при нагревании растворов диазониевых солей. [27]
Полученный раствор фильтруют и охлаждают до 2, добавляя толченый лед. Затем к нему прибавляют довольно быстро при энергичном размешивании раствор диазониевой соли. Краситель интенсивно-фиолетового цвета после добавления разбавленной соляной кислоты до слабощелочной реакции вместе с раствором нагревают почти до кипения и вливают при перемешивании в избыток растдора ацетата натрия; при этом краситель выделяется. [28]
Диазоаминосоединения получаются весьма просто. Аминокислота растворяется в растворе карбоната натрия и при 10 в него вливают раствор диазониевой соли; полученное диазоаминосоеди-нение, обычно желтого цвета, высаливают. [29]
Исходную 2-окси - 3-нафтойную кислоту синтезируют путем нагревания 2-нафто-лята натрия в атмосфере двуокиси углерода при повышенном давлении. При обработке ткани щелочным раствором арил-амида 2-окси - З - нафтойной кислоты он легко сорбируется за счет своей высокой субстантивности и удерживается на ткани до ее пропускания через раствор диазониевой соли, приготовленной из водонерастворимого амина. В результате реакции сочетания на волокне образуется нерастворимое азосоединение. Последующая обработка окрашенной ткани горячим мыльным раствором приводит к агрегации частиц красителя в порах волокна. Нафтол АС и его аналоги дают с хлор -, нитро -, метил - и мето-ксианилинами, которые наиболее часто используются в качестве диазосоставляющей, преимущественно оранжевые и красные цвета, а с дианизидином, 4-аминодифениламином и 4 - ( бензоил-амино) - 2 5-диметоксианилином - синие цвета. [30]