Раствор - диазониевая соль
Cтраница 3
На этом свойстве основан общий способ как качественного, так и количественного определения гидроксильной группы. Последний предпочитают ввиду его относительной стойкости при хранении. Раствор диазониевой соли не должен содержать свободной минеральной кислоты; поэтому к раствору прибавляют уксуснокислого натрия до отрицательной реакции на кислоту по бумажке конго. Для количественного анализа ароматических окспсоедптгеннн применяют раствор хлористого / г-нитробензолдиазония определенного титра. [31]
 |
Поглощение таллиевых солей n - толилдиазония в области 2200 - 2300 см-1. [32] |
В достаточно разбавленных растворах частота vcN2 диазониевых солей не зависит от аниона и сохраняет свое значение для солей с различными анионами. Частота vcNaB некоторой степени зависит от растворителя ( 12 ], и в данном растворителе принадлежит сольватированному диазокатиону. В растворах диазониевых солей интенсивность полосы поглощения, отвечающая колебаниям диазониевой группы, определяется концентрацией соли. [33]
Впервые количественное изучение действия солнечного света на диазосоединения было сделано Руффом и Штейном111 в 1901 г. Используя их результаты, Спенсер112 вычислил относительное время, Необходимое для полного разрушения солей диазония, полученных из ряда различных аминов. Полученные значения колебались от 29 условных единиц для диаминофлуорена до 75 - для бензидина, 125 - для n - нитроанилина и 200 - для о - и я-толуидина. Ляшенко и Кирзнер ш подвергали растворы диазониевых солей действию света ртутной лампы при 0 в стеклянных и кварцевых сосудах и через 3 часа измеряли количество выделившегося азота. Кривые показали, что скорости разложения изменяются в порядке, обратном данным Сноу 34 которые последний получал, изучая разложение солей диазония при нагревании. Соли диазония аминов с электронофильными заместителями, имеющие сравнительно высокую стойкость к нагреванию, быстро разлагаются при действии ультрафиолетового света. Наоборот, диазотированный анилин и толуидины относительно устойчивы к свету. Измеряя разложение подобным же образом, Шмидт и Майер 1И определили устойчивость двойных солей хлоридов ртути, железа, кадмия и цинка с диазо-соединениями, производными n - фенилендиамина, применяемого в фотографии. Шретер, 115 изучая практически интересные 1-диазо - 2-нафтол - 4-сульфокислоту и диазотированный п-аминодифениламин, нашел, что квантовый выход этой реакции в широких пределах не зависит от температуры и концентрации. [34]
В азоидном ( ледяном) крашении реакцию между диазониевой солью и азосоставляющей с образованием нерастворимого азосо-единения проводят непосредственно на волокне. Существует два основных метода - крашение и печать. При крашении волокно пропитывают субстантивной азосоставляющей и затем пропускают ч е-рез раствор диазониевой соли. При печати наиболее удобно применять смеси азокомпоненты и диазониевой соли. Образование красителя в этом случае происходит при обработке паром. [35]
Реакция Зандмейера с 2-амино - 5 5-диметил - 4, 5, 6, 7-тетрагидробен-зтиазолоном хорошо протекает без применения каких-либо катализаторов. Так, 2-хлор - 5 5-диметил - 4, 5, 6, 7-тетрагидробензтиазолон ( I б) с 60 % - ным выходом получается диазотированием 2-амино - 5 5-диметил - 4, 5, 6 - 7-тет-рагидробензтиазолона - 7 в концентрированной соляной кислоте. Разложение соли диазония и образование 2-хлортиазолона ( 16) протекает при постепенном нагревании раствора диазониевой соли до комнатной температуры при постоянном перемешивании в течение часа. Бромтиазолон ( 1в) с 58 % - ным выходом получается таким же путем, но вместо соляной применяется концентрированная бромистоводородная кислота. Этот способ нельзя применить для получения 2-иодтиазолона ( 1г), ибо иодистово-дородная кислота непригодна в реакциях диазотирования. Иодтиазолон ( I г) с 33 % - ным выходом получен нами при кипячении хлор ( 16) или бром-тиазолонов ( 1в) с йодистым натрием в растворе ледяной уксусной кислоты. [36]
На этом свойстве основан общий способ как качественного, так и количественного определения гадроксильной группы. Если в соединении нет других активирующих азосочетание групп [ например, NH2, NHAr, N ( Alk) 2 и тому подобные группы у аминонафтолов и их замещенных ], то качественное определение сводится к наблюдению, появляется ли интенсивная окраска, обычно от оранжевого до красного тонов, при сливании раствора испытуемого соединения и соды с раствором диазосоединения. Последний предпочитают ввиду его относительной стойкости при хранении. Раствор диазониевой соли не должен содержать свободной минеральной кислоты; поэтому к раствору прибавляют уксуснокислого натрия до отрицательной реакции на кислоту по бумажке конго. Для количественного анализа ароматических оксисоединений применяют раствор хлористого n - нитробензолдиазония определенного титра. [37]
Страницы: 1 2 3