Раствор - хлористое фенилдиазоние
Cтраница 3
Отсутствие в месте соприкосновения нанесенного мазка раствора хлористого фенилдиазония с вытеком титруемого раствора, окрашенного в оранжевый цвет, указывает на окончание титрования. [31]
При этом вследствие выделения азота происходит вспенивание, которое умеряют тем, что время от времени добавляют небольшие количества бензола. После того как прибавлено все количество раствора хлористого фенилдиазония, перемешивание продолжают еще 1 час и смесь фильтруют, чтобы отделить все твердые частицы. [32]
В четырехгорлую колбу емкостью 0 5 л, снабженную мешалкой, термометром, воронкой с внешним охлаждением и соединенную со счетчиком пузырьков газа, помещают 3 4 г ( 0 02 М) дигидрата хлорной меди, 10 г ( 0 12 М) свежеперегнанного 1-хлор - 1 3-бута-диена и 50 мл ацетона. К смеси при 20 перемешивая прибавляют по каплям раствор хлористого фенилдиазония. Скорость прибавления хлористого фенилдиазония и температуру реакционной смеси регулируют так, чтобы азот выделялся со скоростью 2 - 3 пузырька в секунду. После прибавления всего диазораствора температуру смеси постепенно доводят до комнатной и перемешивание продолжают еще 3 часа. [33]
Образующаяся вначале нормальная форма фенилдиазотата калия неустойчива, более реакционносгособна и обладает большим запасом энергии, чем изо-форма ( транс -), в которую она довольно быстро перегруппировывается в твердом видэ или в растворе. Так, свежеприготовленный фенилдиазотат калия, полученный подщелачиванием раствора хлористого фенилдиазония, находится главным образом в виде цис-формы; при стоянии раствора он переходит в транс-форму. [34]
На кусочек фильтровальной бумаги наносят каплю испытуемого раствора и ждут, пока не образуются два расслоенных поля - окрашенное и бесцветное. Затем по краю проводят стеклянной палочкой, смоченной раствором хлористого фенилдиазония. [35]
Выход по активности повышается, если активный йодистый натрий приливают к раствору хлористого фенилдиазония, после того как к последнему было заранее добавлено 50 - 70 % общего количества неактивного йодистого натрия. [36]
К охлажденной до 5 смеси 140 г едкого кали и 60 см3 воды понемногу прибавляют 10 см8 15 % - ного раствора хлористого фенилдиазония. Температуру доводят до 15 - 20, при этом наблюдается растворение едкого кали и выдаление фенилдиазотата калия. Осадок отфильтровывают, высушивают на пористой тарелке н быстро перекристаллизовывают растворением в 3 см спирта при 5uj фильтрованием и прибавлением 2S - 30 см3 сухого эфира. При этом калиевая соль выделяется в виде белых шелковистых игл. [37]
К охлажденной до 5 смеси 140 г едкого кали и 60 см3 воды понемногу прибавляют 10 см8 15 % - ного раствора хлористого фенилдиазония. Температуру доводят до 15 - 20, при атом наблюдается растворение едкого кали и выделение фенилдиазотата калия. Осадок отфильтровывают, высушивают на пористой тарелке н быстро перекристаллизовывают растворением в 3 см3 спирта при SJ фильтрованием и прибавлением 25 - 30 см3 сухого эфира. При этом калиевая соль выделяется в виде белых шелковистых игл. [38]
Внесением льда раствор охлаждают до 10, прибавляют до слабокислой реакции ( конго) НС1 ( 10 %) и при энергичном механическом размешивании вливают раствор диазо-4 - нитроанилина. Раствор 2 часа перемешивают, прибавляют к нему 6 - 8 г Na2CO3 ( до щелочной реакции) и приливают в течение 1 5 часа раствор хлористого фенилдиазония. [39]
В одно-горлую круглодонную колбу емкостью 3 л помещают 900 мл ( 884 г; 11 2 М) пиридина и при энергичном перемешивании медленно, в течение 2 часов, прибавляют полученный ранее раствор хлористого фенилдиазония ( 0 98 М) из воронки, охлаждаемой смесью льда и соли. К концу прибавления реакционная масса приобретает темную окраску. Большую часть верхнего слоя, содержащего смесь изомерных фенилпиридинов и непрореагировавший пиридин, декантируют, а остальную часть отделяют на делительной воронке. Остаток перегоняют в вакууме от масляного или водоструйного насоса на коптящем пламени горелки с воздушным холодильником, собирая фракцию с т - кип. [40]
 |
Рециркуляционная установка. [41] |
В стакан емкостью 0 5 л, снабженный мешалкой, помещают 33 6 г ( 0 6 моля) КОН, приливают 100 мл этанола и нагревают смесь на водяной бане до 70 - 75 С. По образовании однородного раствора в стакан вносят 49 2 г ( 0 3 моля) 1 2 3 4-тетрагидронафталинтиола - 6 ( см. № 15) и, продолжая перемешивание, приливают небольшими порциями раствор хлористого фенилдиазония. Приливание диазораствора прекращают, когда желтый осадок, образующийся в процессе реакции, начинает заметно буреть. Нагревают реакционную массу до прекращения выделения азота на кипящей водяной бане. Оседающее бурое масло отделяют, экстрагируют водный слой эфиром и соединяют эфирную вытяжку с маслом. [42]
К охлажденному льдом раствору 36 0 г ( 0 21 моля) этилового эфира циклогексанон-2 - карбоновой кислоты в 40 мл спирта приливают охлажденный льдом раствор 12 0 г едкого кали в 60 мл воды. Реакционную смесь выдерживают при 0 в течение суток, после чего разбавляют 1 л ледяной воды. Раствор хлористого фенилдиазония получают из 18 6 г ( 0 2 моля) анилина, 50 мл концентрированной соляной кислоты в 100 мл воды и 13 8 г нитрита натрия. Затем холодный раствор соли диазония при энергичном перемешивании и охлаждении льдом приливают к первому раствору, после чего сразу же добавляют 30 0 г уксуснокислого натрия. При этом выделяется двуокись углерода; реакционную смесь выдерживают при 0 до тех пор, пока не прекратится выделение газа. [43]
К охлажденному льдом раствору 36 0 г ( 0 21 моля) этилового эфира циклогексаноь-2 - карбоповой кислоты в 40 мл спирта приливают охлажденный льдом раствор 12 0 г едкого кали в 60 мл воды. Реакционную смесь выдерживают при 0 в течение суток, после чего разбавляют 1 л ледяной воды. Раствор хлористого фенилдиазония получают из 18 6 г ( 0 2 моля) анилина, 50 мл концентрированной соляной кислоты в 100 мл воды и 13 8 г нитрита натрия. Затем холодный раствор соли диазония при энергичном перемешивании и охлаждении льдом приливают к первому раствору, после чего сразу же добавляют 30 0 г уксуснокислого натрия. При этом выделяет-ся двуокись углерода; реакционную смесь выдерживают при 0 до тех пор, пока не прекратится выделение газа. [44]
Для определения готовят исходный раствор хлористого фенилдиазония; 25 мл исследуемого раствора переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и объем доводят ледяной водой до метки ( см. Технику титрования методом азосочетания, стр. В бюретку с ледяным охлаждением наливают приготовленный раствор хлористого фенилдиазония, которым титруют находящийся в стакане спирто-водный раствор бета - Нафтола. Титрование ведут при помешивании стеклянной палочкой. Вначале приливают из бюретки 1 - 2 мл раствора хлористого фенилдиазония, причем образуется красный осадок. [45]
Страницы: 1 2 3