Cтраница 3
Что касается чувствительности реакции, то 1 мл 0 078 N раствора дву-хлористого трифенилвисмута и 0 027 N раствора реактива Гриньяра ( например, бромистого о-толилмагния) еще дают слабое окрашивание. Оно наблюдается и при прибавлении 1 мл 0 23 N раствора бромистого фенилмагния к 1 мл 0 078 N раствора двухлористого трифенилвисмута. Это - максимальное разведение, при котором реакция еще положительная. Например, двухлористый три-и-кумилвисмут дает отрицательную реакцию с бромистым фенил -, тг-толил - или а-нафтилмагнием, а двухлористый ди-о-толил-а - нафтилвисмут - с бромистым а-нафтилмагнием. [31]
В 0 5-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой ( с затвором), капельной воронкой и обратным холодильником, защищенными от влаги хлоркальциевыми трубками ( примечание 1), помещают 7 3 г магния в стружке. В случае замедления начала реакции под колбу подставляют водяную баню с теплой водой; если реакция не начинается при подогревании, то снова активируют магний йодом, как это указано выше. При получении раствора бромистого фенилмагния очень важно поддерживать процесс ( кратковременное охлаждение, регулирование прибавления бромбензола) таким образом, чтобы реакция все время шла сама собой и эфир равномерно кипел. Когда большая часть магния вступит в реакцию и станет заметным замедление процесса, реакционную смесь нагревают 1 - 1 5 час ( на электрической лампочке или бане с теплой водой), пока в колбе не останутся лишь незначительные крупинки магния. [32]
В 0 5-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой ( с затвором), капельной воронкой и обратным холодильником, защищенными от влаги хлоркальциевыми трубками ( примечание 1), помещают 7 3 г магния в стружке. В случае замедления начала реакции под колбу подставляют водяную баню с теплой водой; если реакция не начинается при подогревании, то снова активируют магний йодом, как это указано выше. При получении раствора бромистого фенилмагния очень важно поддерживать процесс ( кратковременное охлаждение, регулирование прибавления бромбензола) таким образом, чтобы реакция все время шла сама собой и эфир равномерно кипел. [33]
Для этого в верхнюю часть холодильника вставляют тройник, который присоединяют к источнику азота, находящегося при низком давлении, и к ртутному счетчику пузырьков. Колбу высушивают, для чего ее прогревают слабым пламенем горелки и одновременно пропускают через систему медленный ток азота. В охлажденной колбе приготовляют раствор бромистого фенилмагния из 13 г ( 0 53 г-атома) магниевых стружек, 79 г ( 0 5 моля, 53 6 мл) бромбензола и 200 мл абсолютного эфира. [34]
Затем к содержимому колбы прибавляют при сильном перемешивании раствор бромистого фенилмагния, который получают из 34 6 г ( 0 22 моля) бром-бензола, 6 0 г ( 0 25 грамматома) магния и 200 мл абсолютного эфира. В осадок выпадает бурая вязкая масса. Смесь перемешивают в течение 15 мин. Затем продукт присоединения подвергают гидролизу, Для чего прибавляют к нему 100 мл воды, содержащей 5 мл концентрированной соляной кислоты. [35]
Последние не могут образоваться в результате взаимодействия первично образовавшегося шестичленного цикла с реактивом Гриньяра. Циклическое соединение в этих условиях устойчиво. Продукты циклического строения [ ( CeH5) 2Sn ] n образуются, если в качестве растворителя применяют тетрагидрофуран и раствор бромистого фенилмагния медленно прибавляют к раствору эквивалентного количества хлористого олова. Группы R3Sn или RSn в этом случае отсутствуют. [36]