Cтраница 1
Раствор фосгена и раствор толуолдиамина затем поступают в три последовательно соединенных реактора, в которых поддерживают различные температуры для ступенчатого взаимодействия фосгена с толуолдиамином. Свежий фосген подается в третий реактор и проходит через эту систему встречным потоком, после чего пост пает в промывную систем г е Улавливается максимальное возможное количество ортодихлорбензола. Остаточный газ поступает в абсорбер, где образующийся в результате реакции побочный хлористый водород абсорбируется водой; отходящий газ направляется на установку разложения остаточных следов фосгена, а затем выбрасывается в атмосферу. [1]
Раствор фосгена в ССЦ загружают в трехгорлую колбу прибора, помещенную в водяную баню. К раствору, охлажденному до 15 С, добавляют при перемешивании раствор гексаметилендиамина и NaOH в 70 мл воды. Температуру реакционной смеси поднимают до 45 С. Образовавшийся в течение нескольких минут осадок поликарбамида отфильтровывают и промывают водой. [2]
Для приготовления раствора фосгена в хлороформе требуется прежде всего совершенно сухой хлороформ. Для того чтобы его получить, берут фармакопейный товар, взбалтывают с концентрированной серной кислотой, освобождают от кислоты содой Сольвэ, переносят в куб с хлористым кальцием и отгоняют хлороформ. В другой тубус плотно вставляют делительную воронку, наполненную кусками хлористого кальция. Воронка служит для предохранения дестиллята от влажности воздуха. В 20 кг со - - вершенно сухого хлороформа прибавляют 2 25 кг фосгена. Если имеется жидкий фосген, то дело обстоит довольно просто. К выпускному вентилю бомбы с фосгеном присоединяют стеклянную трубку, которая проходит почти до дна бутыли с хлороформом. Бутыль ставят на весы, тарируют н из опрокинутой вверх дном бомбы приливают нужное количество фосгена. [3]
При взаимодействии раствора фосгена в органическом растворителе и щелочного раствора бисфенола А на границе раздела фаз образуется полимерная пленка. Рост полимерной пленки происходит со стороны, прилегающей к водной фазе. В этом случае не бисфенол А, а фосген должен диффундировать через первоначально образовавшуюся пленку к реакционной зоне. [4]
К охлажденному льдом раствору фосгена ( - 0 3 моль) в 100 мл безводного толуола при перемешивании приливают по-каплям раствор 0 1 моль дифенилкетимина в 50 мл толуола. При этом выпадает обильный осадок гидрохлорида кетимина. Затем температуру реакционной смесн медленно поднимают до 130 С и при энергичном перемешивании пропускают ток сухого фосгена до образования прозрачного раствора. Растворитель упаривают в вакууме, остаток перегоняют. [5]
Раствор амина смешивается с раствором фосгена при температуре ниже 60 С. Растворителем может быть ксилол, хлорбензол или о-дихлорбензол. Смесь затем реагирует, проходя несколько стадий в течение нескольких часов при постепенном повышении температуры до 200 С и добавлении фосгена. Продукты реакции фракционируют и получают изоцианат, растворитель, соляную кислоту и избыток фосгена. [6]
Бензольный раствор а-нафтиламина обрабатывают избытком 20 % - ного раствора фосгена в толуоле; бензол и толуол отгоняют и остаток перегоняют и вакууме. [7]
Для предотвращения образования карбамидов амин всегда добавляют к раствору фосгена, чтобы последний был в избытке по отношению к амину. [8]
Поликонденсация осуществляется при интенсивном смешиваник водощелочного раствора диамина с раствором фосгена в органическом растворителе. Полимер образуется в виде мелкодисперсного-порошка. [9]
Интересным является впервые примененный Ворожцовым91 способ замыкания цикла с помощью раствора фосгена в нитробензоле. [10]
Этот метод основан на взаимодействии воднощелоч-ного раствора бисфенолята натрия и раствора фосгена в инертном органическом растворителе при комнатной температуре и перемешивании. Вначале образуются низковязкие растворы низкомолекулярных поликарбонатов с концевыми группами хлоругольной кислоты. При дальнейшем перемешивании в присутствии катализаторов ( третичных аминов или солей четвертичного аммония) молекулярный вес полимера возрастает. Продукт с более низким молекулярным весом может быть получен при добавлении в реакционную смесь обрывателей цепи, например монофенолов. [11]
В сосуд d вносят 360 сма продажного 20 % - ного раствора фосгена в толуоле, из которого многочасовым взбалтыванием с ртутью удалены следы хлора. Раствор галловой кислоты энергично перемешивают мешалкой ( отверстие в крышке, через которое проходит мешалка, закрыто увлажненной фильтровальной бумагой) и стеклянной палочкой выталкивают пробку е; при этом раствор фосгена быстро смешивается с нижней жидкостью, образуя эмульсию. Спустя короткое время красно-коричневый цвет жидкости переходит в светлокоричневын, а реакция, ранее щелочная, становится слабокислой. Полученную смесь три раза встряхивают в делительной воронке с 500 ел3 ( каждый раз) петролейного эфира, к которому добавлено небольшое количество эфира. N соляной кислоты и охлаждают охладительной смесью. Через короткое время начинается кристаллизация угольного эфира галловой кислоты; осаток отсасывают, промывают водой, сильно отжимают и сушат в вакуумэксикаторе над пяти-окисью фосфора. [12]
Фосген хорошо всасывается через кожу, следовательно, при попадании на нее раствора фосгена необходимо немедленно снять его ватой. [13]
Полученную при восстановлении динитротолуола смесь диаминов растворяют в о-дихлорбензоле и смешивают с раствором фосгена в указанном растворителе. Процесс синтеза диизоцианата осуществляют периодическим или непрерывным методом, как указано выше. [14]
Фосген хорошо всасывается через кожу, а следовательно, при попадании на нее раствора фосгена необходимо немедленно снять его ватой. [15]