Раствор - фосген
Cтраница 2
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой для ввода раствора фосгена ( см. рис. 15), помещают раствор дифенола и пиридина в 200 мл метиленхлорида. Во время перемешивания раствора при 28 - 30 С вводят постепенно в течение 40 мин раствор фосгена ( 0 103 моля) в 100 мл метиленхлорида. [16]
Фосген также быстро гидролизуется в двухфазной смеси фосгена и воды, или в смеси раствора фосгена в инертных растворителях и воды, или при пропускании газообразного фосгена через воду. Следовательно, в присутствии воды невозможно получить алифатические моно - или диэфиры хлоругольной кислоты, диалкилкарбонаты или поликарбонаты взаимодействием фосгена непосредственно с алифатическими моно - или диоксисоединениями. В то же время реакция фосгена с фенолятами щелочных металлов протекает очень быстро. Так, при пропускании фосгена в водные растворы щелочных солей ароматических окси-соединений при комнатной или более низкой температуре образуются ароматические эфиры хлоругольной кислоты. [17]
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником - и капельной воронкой для ввода раствора фосгена ( см. рис. 15), помещают раствор дифенола и пиридина в 200 мл метиленхлорида. Во время перемешивания раствора при 28 - 30 С вводят постепенно в течение 40 мин раствор фосгена ( 0 103 моля) в 100 мл метиленхлорида. [18]
Способ производства органических диизоцианатов, отличающийся тем, то свободный диамин на первой ступени реакции подается в раствор фосгена з индифферентном растворителе при такой температуре, при которой не отщеп -: яется хлористый водород; на второй ступени реакции температуру повышают настолько, что начинается отщепление хлористого водорода; на первой сту-лени количество фосгена составляет 1 моль на 1 моль диамина, на второй ступени количество фосгена должно быть таким, чтобы оно составляло, включая количество израсходованного на первой ступени, по крайней мере 2 моля на 1 моль добавленного диамина. [19]
У 4 часа, фильтруют и выдавливают прозрачный раствор обратно в карбонизатор, охлаждают и медленно приливают последнюю треть раствора фосгена. [20]
 |
Кривые распределения по молекулярным весам поликарбоната, полученного в гетерогенных условиях фосгенирования. [21] |
Третий способ является также реакцией межфазной поликонденсации на границе раздела двух жидких фаз, образующихся воднощелочным раствором дифенилолпропана и раствором фосгена в органическом растворителе, активном по отношению к образую щемуся поликарбонату. [22]
Сэрел, Похорайлс и Бен-Шошан 7 получили 7 - и 14-член-ные циклические карбонаты ( наряду с низкомолекулярными поликарбонатами) при добавлении раствора фосгена в толуоле к разбавленному раствору бутандио-ла-1 4 и антипирина в хлороформе при 40 - 50 РС. [23]
Гидролиз фосгена и хлоркарбонатных групп может быть уменьшен введением фосгена в двухфазную смесь щелочного раствора-дифенилолпропана и инертного несмешивающегося с водой растворителя или при взаимодействии раствора фосгена в инертном растворителе с раствором фенолята. Поликарбонат получается с лучшими свойствами в том случае, если в инертном растворителе растворим не только фосген, но и поликарбонат. [24]
Эта реакция протекает при интенсивном перемешивании на поверхности раздела фаз, одна из которых состоит из водного раствора фенолята щелочного или щелочноземельного металла, другая представляет собой раствор фосгена в органическом растворителе. [25]
Реакция дифенилолпропана с фосгеном, ведущая к получению поликарбонатов, может быть осуществлена фосгенированием в растворе пиридина или поликонденсацией на поверхности раздела фаз с использованием водных растворов щелочных производных дифенилолпропана и раствора фосгена. [26]
К раствору 15 0 г ( 50 0 ммоль) производного тнофена Р-17 а в 250 мл безводного ТГФ н 8 70 г ( ПО ммоль, - 8 9 мл) безводного пиридина прикапывают при перемешивании и охлаждении холодной водой 50 мл [ - 100 ммоль) 20 % - ного раствора фосгена в толуоле ( осторожно, едкое вещество; тяга. После этого реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при комн. [27]
При этом кислород карбонильной группы отщепляется и вмещается хлором. При действии раствора фосгена на пиррил-сетоны, уже на холоду происходит самопроизвольное выделение ( глекислоты и почти количестпенное обрамопание пеликолепно кристаллизующихся крясигЕлен, которые по своему строению были охираетеризовань. [28]
Процесс обычно ведут в две стадии. Вначале к раствору фосгена в хлорбензоле при О С медленно при перемешивании добавляют двойное количество амина. При этом одновременно с хлорангид-ридом W-арилкарбаминовой кислоты ( 36) образуется соль амина ArNH2 - HCl, которая выделяется в осадок. Вторую стадию ведут при нагревании до 150 - 200 С и оставшуюся часть фосгена пропускают в виде газа в реакционную смесь до тех пор, пока осадок соли амина полностью не перейдет в раствор. Выделяющийся хлористый водород очищают от фосгена, пропуская через растворитель, и улавливают водой. [29]
Целесообразно вносить диамин на холоду в раствор фосгена в хлорбензоле и нагревать массу после окончания основной реакции, пропуская затем фосген до полного растворения диамина. Дальнейшая обработка сводится к фракционной перегонке. [30]
Страницы: 1 2 3 4