Cтраница 3
Так, например, методом непосредственного формования можно получить нити полимера, выдавливая 10 % - ный раствор хлорангидрида терефталевой кислоты в хлорбензоле через платиновую фильеру в 25 % - ный раствор гексамети-лендиамина. Большое значение имеет промывка нити и вытяжка ее сразу же после формования. [31]
Так, при получении полиарилата Д-1 межфазной поликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом в стационарных условиях ( раствор хлорангидрида изофталевой кислоты в re - ксилоле осторожно приливали к водно-щелочному раствору диана и оставляли стоять при комнатной температуре определенное время) выход полимера был незначителен. [32]
Особенность межфазной поликонденсации состоит в том, что реакция протекает на поверхности, точнее вблизи поверхности, разделяющей раствор хлорангидрида в несмешивающемся с водой органическом растворителе и водный раствор второго мономера, к которому добавлено основание. [33]
К нетрадиционным способам синтеза ненасыщенных полиэфиров относится неравновесная поликонденсация на границе раздела несмешивающихся жидких фаз, одной из которых является обычно раствор хлорангидрида дикарбо-новой кислоты в органическом растворителе, а другой - - водно-щелочной раствор бисфенола. [34]
При межфазной поликонденсации реакция между хлорангид-ридом дикарбоновой кислоты и двухатомным фенолом протекает на границе раздела двух фаз, образующейся при сливании раствора хлорангидрида дикарбоновой кислоты в органическом растворителе с водно-щелочным раствором двухатомного фенола. Обычно полимер выделяют из реакционной массы с помощью осадителя, а затем выпавший полимер отфильтровывают и промывают. [35]
При проведении реакции по мокрому способу концентрированный ( примерно 25 % - ный) водный раствор азида натрия приливают При перемешивании к раствору хлорангидрида кислоты в органическом растворителе, смешивающемся с водой. Качество азида натрия в этом случае не имеет значения. Температуру реакционной смеси обычно поддерживают в пределах комнатной или немного ниже. Органическими растворителями служили ацетон [132, 133, 233, 234], метиловый [192] и этиловый спирты [113, 235], диоксан [132, 234] и уксусная кислота [5, 226]; из них наиболее удовлетворительные результаты дает ацетон. Полного осаждения азида достигают посредством дальнейшего разбавления водой. Некоторые азиды были полученн в отсутствие всякого растворителя, исключая воду для растворения азида натрия [16]; применение этого способа возможно, если и хлорангидрид кислоты и азид являются жидкостями; в других случаях пользоваться им не рекомендуется. [36]
Смешанные полиэфиры были получены или при проведении поликонденсации в растворе динила при постепенном подъеме температуры от 100 до 220, или сливанием ( при перемешивании) раствора хлорангидрида кислоты ( или кислот) в органическом растворителе с водным раствором фенолята ( или фенолятов) двухатомного фенола при комнатной температуре. [37]
К смеси 0 05 N водно-щелочных растворов диана и диамина ( едкий натр взят из расчета два моля па моль хлорангидрида кислоты) при энергичном перемешивании прибавляют 0 05 N раствор хлорангидрида окиси бис - ( я-карбок-сифенил) метилфосфина в хлороформе и перемешивают реакционную смесь 30 мин. Полученный полимер отфильтровывают, промывают, последовательно водой, метанолом, эфиром и сушат в вакууме при 60 - 80 С. В табл. 91 приведены данные о таких полиамидо-арилатах. [38]
К смеси 0 2 N водно-щелочных растворов диана и диамина ( едкий натр берется из расчета два моля на моль хлорангидрида кислоты) при энергичном перемешивании прибавляют 0 2 N раствор хлорангидрида себациновой кислоты в гексане и перемешивают реакционную смесь 30 мин. Полученный полимер отфильтровывают, промывают гекса-ном, водным разбавленным раствором щелочи, горячей водой ( до отрицательной реакции на С1 -) и сушат при 60 С в вакууме. В табл, 90 приведены некоторые данные об этих полимерах. [39]
Из табл. 196 ясно видно, что молекулярный вес образующегося в условиях низкотемпературной поликонденсации в диметилацетамиде полиамида изменяется в широких пределах в зависимости от того, добавляли ли хлор-ангидрид изофталевой кислоты к раствору диамина или диамин к раствору хлорангидрида. [40]
К раствору 2 28 е то / а с-2 5-диметилпиперазина и 5 6 мл чистого триэтиламина в 100 мл хлороформа при перемешивании добавляют раствор 4 06 s хлорангидрида терефталевой кислоты в 80 мл хлороформа. Колбу с остатком раствора хлорангидрида терефталевой кислоты ополаскивают 20 мл хлороформа, который добавляют к реакционной смеси. Температура быстро повышается от 25 до 42 С; наблюдается увеличение вязкости раствора. Осадок тщательно промывают водой, а затем ацетоном и сушат при 100 С. [41]
Наряду с традиционными методами формования в литературе описаны и некоторые принципиально новые методы формования. При продавливании через фильеру раствора хлорангидрида дикарбоновой кислоты ( в органическом растворителе) в воднощелоч-ной раствор диамина наблюдается мгновенное образование полиамида в виде тонкой пленки. Этот метод, несмотря на его простоту ( в одной технологической операции совмещается поликонденсация и формование), в настоящее время - не получил промышленного развития вследствие невозможности получения нитей с достаточно высокими физико-механическими свойствами. При поликонденсации на границе раздела фаз скорость ее очень велика вследствие ионного характера реакции, а местное тепловыделение также велико. Это приводит к быстрой кристаллизации очень рыхлого геля, который затем при термических или пластификационных вытяжках очень плохо упрочняется и почти не уплотняется. Если удасться замедлить кристаллизацию геля подбором соответствующих сред, то возможно, что этот метод со временем найдет широкое применение. [42]
Так, если к раствору хлорангидрида в метиленхлориде прибавить раствор диамина в воде, то на границе раздела фаз сразу образуется полиамид, который можно подвергнуть формованию. Выделяющийся хлористый водород диффундирует в водный слой и нейтрализуется специально добавляемой щелочью. [43]
Смесь бис - ( 4-аминофенил) - метана и соды растворяют в 150 мл дистиллированной воды и 175 мл тетрагидрофуран а и помещают в реакционный аппарат ( см. рис. 32), снабженный мешалкой и капельной воронкой. Из капельной воронки при перемешивании вводят раствор хлорангидрида изофталевой кислоты в 50 мл тетрагидрофурана. Смесь перемешивают в течение 10 мин. [44]
Смесь б с - ( 4-аминофенил) - метана и соды растворяют в 150 мл дистиллированной воды и 175 мл тетрагидрофуран а и помещают в. Из капельной воронки при перемешивании вводят раствор хлорангидрида изофталевой кислоты в 50 мл тетрагидрофурана. Смесь перемешивают в течение 10 мин. [45]