Cтраница 3
Металлофосфорные покрытия осаждаются на многих металлических поверхностях. Однако, если поверхность каталитически неактивна ( медь, вольфрам, титан и другие), то возникает необходимость ее модифицирования, например, путем обработки в растворе хлорида палладия. [31]
При содержании в смеси анионов С1 -, Вг - и 1 - ее обрабатывают ацетоном или 50 % - ным раствором этилового спирта и в центр пятна помещают по капле хлорной воды и раствора флуоресцеина. Появляется красный осадок тетрабромфлуорес-цеина. Первую кольцевую зону смачивают каплей раствора хлорида палладия - возникает коричнево-черный осадок иоди-да палладия. Вторую кольцевую зону обрабатывают каплей раствора нитрата серебра и каплей сероводородной воды - образуется черное пятно сульфида серебра. [32]
Отдельно нагревают до 80 раствор 126 г октогидрата гидроокиси бария, растворенного в 1 2 л дистиллированной воды. Такого количества кислоты достаточно, чтобы образующаяся суспензия приобрела кислую реакцию на лакмус. К горячей суспензии сернокислого бария приливают раствор хлорида палладия и 8 мл 37 % - ного раствора формальдегида. Затем суспензию слегка подщелачивают 30 % - ным раствором едкого натра до щелочной реакции на лакмус. Все операции проводят при непрерывном перемешивании. После дополнительного перемешивания в течение 5 мин. Прозрачный верхний слой жидкости сливают, заменяя его водой, и катализатор вновь взмучивают. Эту операцию повторяют 8 - 10 раз. Затем катализатор отфильтровывают на пористом стеклянном фильтре диаметром 90 мм, влажную массу промывают пятью порциями воды по 250 мл и по возможности полностью отсасывают последнюю порцию воды. Порошкообразный катализатор хранят в герметично закрытой склянке. В цитированной выше книге [117] описано также три метода приготовления палладиевых катализаторов на угле. [33]
Обнаружение пятен проводили, опрыскивая пластинки раствором хлорида палладия ( III); количественный анализ можно выполнить, элюи-руя пятно с пластинки и измеряя поглощение в сероуглероде при частоте 1325 см-1, можно также провести реакцию с хромо-троповой кислотой и воспользоваться колориметрическим методом. [34]
Катализатор гидрирования применяют на практике главным образом в виде окиси палладия, приготовить которую проще, чем чернь; окись быстро восстанавливается водородом до металла. Так, карбонат кальция можно пропитать раствором хлорида палладия, получив таким образом тонкую пленку гидроокиси палладия, а затем выделить твердый материал, который при нагревании в атмосфере водорода восстанавливается до металла. Иногда катализатор можно активировать воздухом или кислородом, но когда это не удается, металл можно регенерировать для повторного использования. [35]
Липофильные соединения можно, однако, успешно разделять методом адсорбционной хроматографии на активных слоях. Обнаружение проводят слабо кислым 0 5 % - ным раствором хлорида палладия. [36]
Разновидности и способы приготовления палладиевых катализаторов аналогичны описанным для платиновых. Широко употребляется в лабораториях палладий, нанесенный на карбонат кальция ( бария) или сульфат бария. Для получения этих катализаторов свежеосажденный карбонат кальция ( сульфат бария) замешивают с раствором хлорида палладия при температуре 50 - 60 С и после адсорбции соли палладия осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и высушивают. Адсорбированная на поверхности носителя соль восстанавливается до металлического палладия водородом в процессе гидрирования. Палладиевая соль может быть также восстановлена щелочным формалином или водородом сразу после смешения ее раствора с горячей суспензией носителя в процессе приготовления катализатора. [37]
В химической промышленности металлический палладий в виде пластинок, листов, в губчатом, порошкообразном и коллоидном состояниях применяется как катализатор многочисленных химических реакций. В качестве примеров таких реакций можно назвать синтез воды из элементов, окисление NH3 до окислов азота, окисление углеводородов кислородом, гидрирование жиров. Катализаторами могут служить различные соли палладия и паллади-рованный асбест, который получают прокаливанием асбеста, пропитанного раствором хлорида палладия ( П) и небольшим количеством спирта. [38]
После того, как жидкость поднимется по пластинке на 10 см выше линии старта, пластинку вынимают из камеры и подсушивают на воздухе. Левую часть пластинки, на которую нанесена исследуемая вытяжка, закрывают чистой стеклянной пластинкой, а правую часть пластинки опрыскивают раствором смеси бромфенолового синего и нитрата серебра или раствором хлорида палладия. [39]
В два стакана емкостью по 0 5 л, тщательно вымытые и ополоснутые спиртом и эфиром, поместить по 150 мл раствора ацетата никеля. На лекции добавить в оба стакана по 15 мл раствора гипофосфита натрия. Никакого изменения не наблюдается. В один стакан добавить 10 мл раствора хлорида палладия. Через несколько минут из раствора, содержащего ионы палладия, начинает энергично выделяться водород и металлический никель в виде зеркала на стенках сосуда и в виде черного порошка. Во втором стакане раствор остается зеленым и лишь после продолжительного нагревания выделяется металлический никель. [40]
В мерной колбе емкостью 100 мл растворяют навеску препарата ( 0 05 - 0 16 г) в этиловом спирте и объем раствора доводят спиртом до метки. В колбу емкостью 25 мл вносят 5 мл полученного раствора, 1 мл раствора хлорида палладия и добавляют спирт до 25 мл. Содержание фталофоса находят по калибровочному графику. Для построения графика в мерные колбы емкостью 25 мл вносят по 2, 5, 3, 4, 5, 6, 7 и 8 мл стандартного раствора фталофоса, затем во все колбы приливают по 1 мл раствора хлорида палладия и объем жидкостей доводят до метки спиртом. Через 30 мин измеряют оптическую плотность растворов ( при Я 390 нм) и по результатам измерений строят калибровочный график. [41]
Rf, то идентификация этого исходного соединения облегчается. Такая методика помогает идентифицировать пестициды, находящиеся в смеси с природными серусодержащими соединениями. Систокс, метасистокс и тиометон образуют летучие тиоэфиры, которые теряются в процессе гидролиза, но их можно обнаружить, если внести в паровую фазу полоску фильтровальной бумаги, смоченной иодо-азидным раствором. В тех случаях, когда при гидролизе образуются нитрофе-нолы, их можно обнаружить на хроматографической пластинке, если подвергнуть ее действию паров аммиака, которые усиливают желтую окраску нитрофенолов. Метилумбеллиферон, образующийся при гидролизе потазана, и бензацимид, полученный при гидролизе гузатиона, обнаруживаются по ярко-синей флуоресценции при УФ-облучении, а диазин, получаемый при гидролизе диазинона, можно обнаружить с помощью реагента Драгендорфа. В качестве обнаруживающего реагента они применяли слабокислый 0 5 % - ный раствор хлорида палладия. [42]