Cтраница 3
Причина этого заключается в том, что при статической экстракции в большинстве случаев используют раствор экстрагента в разбавителе, в то время как в экстракционной хроматографии носитель только обрабатывают раствором экстрагента в разбавителе, который затем обычно удаляют упариванием. Известно, что экстракция ионных ассоциатов существенно зависит от природы разбавителя. Поэтому при сравнении результатов двух методов следует обращать внимание на природу разбавителя, если он вообще используется. Другого типа отклонения найдены в работе [68], в которой приведены результаты разделения металлов на колонке, содержащей в качестве неподвижной фазы триизооктиламин ( ТИОА) на носителе корвик. Для предварительной оценки поведения металлов при элюировании определены коэффициенты распределения металлов в статических условиях между водной фазой и твердой фазой носителя, обработанного неразбавленным ТИОА. Изотерма экстракции цинка линейна в широкой области его концентраций как в растворе НС1, так и в неподвижной фазе. Эти результаты показывают, что реакция распределения достигает равновесия даже в отсутствие разбавителя. [31]
Многие экстрагенты используют в смеси с так называемыми разбавителями - жидкостями, которые экстрагентами в данной системе не являются, но применяются для растворения экстраген-та или для уменьшения вязкости и плотности раствора экстраген-та. Вязкость и плотность раствора экстрагента влияют на продолжительность расслаивания фаз после окончания перемешивания и на скорость установления экстракционного равновесия. В качестве разбавителей используют керосин, бензол, толуол, хлороформ, ксилол и другие растворители. [32]
Мезитилоксид ( 4-метил - 3-пентан - 2-он) количественно экстрагирует вольфрам из растворов 1 М НС1 12 М LiCl. Используют 75 % - ный раствор экстрагента в метилизобутилкетоне. [33]
Зависимость Кразд от концентрации HN08 в водной фазе.| Зависимость логарифма коэффициента распределения от концентрации H3S04 в водной фазе. [34] |
Аналогичные трудности возникают при использовании экстрагентов типа фосфинокисей. Иногда их удается преодолеть пропиткой бумаги раствором экстрагента в высококипящем разбавителе ( додекан) и проведением элюирования водным раствором без предварительного высушивания органического растворителя. [35]
Описано отделение америция и кюрия от всех редкоземельных элементов, за исключением лантана, экстракцией раствором моно-2 - этилгексилфосфорной кислоты в ксилоле из раствора состава 10 М LiCl и 0 5 М НС. Экстракция проводится в противоточной системе 0 5 М раствором экстрагента. [36]
Измерить непосредственно термодинамическую активность экс-трагента, адсорбированного поверхностью носителя, нельзя, и потому только очень редко коэффициенты распределения, полученные экстр акционно-хроматографическим методом, можно сравнивать с коэффициентами распределения, определенными в статической экстракции. Объясняется это тем, что органическая фаза в экстракции - это обычно раствор экстрагента в органическом растворителе, в то время как в экстракционной хроматографии чаще всего используют неразбавленный экстрагент. В тех случаях, когда такое сравнение оправданно, как, например, - при экстракции лантаноидов с помощью ТБФ или других экстрагентов, результаты хорошо согласуются. [37]
К анализируемому раствору прибавляют 20 мл 10 % - ного раствора комплек-сона III, 1 М НС1 или 1 М NH4OH до рН 3 5 - 3 9 и 10 мл 50 % - кого раствора роданида аммония. Раствор перемешивают, помещают в делительную воронку, разбавляют до 50 мл водой и прибавляют 10 мл раствора экстрагента. Экстракт фотометрируют при 350 ммк, используя в качестве раствора сравнения раствор контрольного опыта. Ряд элементов, таких как Hg, Au, Pt, мешают определению. Присутствие Ag, Cu, Ni, Cd, Pb, Bi, Fe ( III), Cr ( III), La до 2000 мг не мешает определению. Алюминий не мешает до 100 мг, торий и ванадий ( V) - до 80 мг. Метод может быть применен для определения урана в окиси тория и в рудах. [38]
К анализируемому раствору прибавляют 20 мл 10 % - ного раствора комплек-сона III, 1 М НС1 или 1 М NH4OH до рН 3 5 - 3 9 и 10 мл 50 % - кого раствора роданида аммония. Раствор перемешивают, помещают в делительную воронку, разбавляют до 50 мл водой и прибавляют 10 мл раствора экстрагента. Ряд элементов, таких как Hg, Au, Pt, мешают определению. Присутствие Ag, Си, Ni, Cd, Pb, В i, Fe ( III), Cr ( III), La до 2000 мг не мешает определению. Алюминий не мешает до 100 мг, торий и ванадий ( V) - до 80 мг. Метод может быть применен для определения / рана в окиси тория и в рудах. [39]
Экстракцией называется процесс извлечения вещества из одной жидкой фазы в другую. Обычно одной фазой является водный раствор, второй - органическая жидкость, представляющая собой или чистый экстрагент, или раствор экстрагента в каком-либо инертном разбавителе. Для преодоления сил, удерживающих ионы в водной фазе, главным образом вследствие гидратации, необходима химическая связь экстрагента с извлекаемым соединением, но-не слишком сильная, так как это затруднит последующую реэкстракцию. [40]
Многие авторы уделяли большое внимание исследованию поведения воды при экстракции [171, 173], так как сведения об экстракции воды дают возможность более полно представить природу растворов экстрагентов и происходящие в них процессы. [41]
Среди многочисленных комбинаций экстр агентов и носителей, применяемых в колоночной экстракционной хроматографии, встречаются такие сочетания, которые едва ли можно рассматривать как жидкие органические фазы, нанесенные на носитель и не взаимодействующие с ним. Например, для носителей, набухающих при соприкосновении с экстрагентом, вероятнее всего, следует предполагать более тесное взаимодействие между компонентами и, по-видимому, рассматривать как более или менее ломоген-ный раствор экстрагента в материале носителя. В таких случаях скорее всего для обсуждения физических и термодинамических свойств образующейся в результате взаимодействия экстрагента и носителя неподвижной фазы следует найти другое подходящее приближение. К сожалению, до сих пор в этом направлении сделано мало, а соответствующие экспериментальные данные весьма скудны. [42]
Раствор переносят в делительную воронку на 100 мл и добавляют 10 мл экстрагента, используя экстрагент для ополаскивания сосуда, в котором растворялись пробы. Смесь перемешивают в течение 1 мин, переносят органическую фазу в мерную колбу на 25 мл, повторяют экстракцию еще раз с 10 мл экстрагента, разбавляют экстракты до 25 мл и измеряют поглощение при 310 или 366 нм относительно раствора экстрагента. Определению 25 мкг Р не мешают ( до 25 мг) NH, Ba, Be, Cd, Ca, Сгш, Со, Си11, Li, Mg, МпИ, Hg, Ni, SeIV, Sr, ацетат, борат, тартрат, Вг -, С1 -, IOJT, 1 -, а также до 50 мг Реш. [43]
Зависимость коэффициентов распределения Bi, Pb, T1 от концентрации дити-зона в четыреххлористом углероде и от величины рН. цифры на прямых - равновесная. [44] |
Экспериментально разделение дитизонатов свинца и висмута систематически не изучено, хотя и описан ряд эмпирических методов. В одной из работ 8 экстрагировали до 0 5 мг висмута ( при рН 2) 0 02 % - ным раствором дитизона в хлороформе, объем водной фазы был 25 - 35 мл, проводили три экстракции: 25 -, 5 - и 5-миллилитровыми порциями раствора экстрагента. [45]