Раствор - экстрагент
Cтраница 4
Особо следует отметить перспективность использования метода КРХ с точки зрения безопасности для здоровья исследователя. Этой стороне работы часто не уделяется должного внимания хотя по своей значимости она, безусловно, занимает ведущее место. Поскольку в обычной экстракции применяются растворы экстрагентов в различных органических растворителях, то даже при небольших объемах используемых растворов при длительной работе органические растворители оказывают вредное воздействие на организм исследователя. В методе КРХ чаще употребляют неразбавленные экстрагенты, что избавляет от необходимости работать с легколетучими органическими растворителями. Кроме того, процесс разделения в КРХ происходит в замкнутой системе - в хроматографической колонке, которая может быть использована многократно без замены экстрагента. [46]
Сухой и сила-низированный ( если необходимо) носитель помещают в стакан и заливают разбавленным раствором экстрагента в летучем растворителе так, чтобы слой растворителя был выше слоя носителя. Стакан помещают в вакуумный эксикатор для того, чтобы возможно полнее удалить воздух из частичек и гарантировать возможно более полное смачивание носителя раствором экстрагента. Затем избыток растворителя отделяют фильтрованием и носитель сушат, как описано выше. [47]
Известно, что присутствие разбавителя в неподвижной фазе влияет на величину удерживаемого объема, но в настоящее время нет единой точки зрения на причину этого явления. Природа разбавителя существенно влияет на коэффициенты раопределвния элементов при использовании некоторых экстракционных реагентов, особенно это относится к аминам и четвертичным аммониевым основаниям. Многие авторы именно этим объясняют влияние разбавителей на удерживаемый объем хроматографической колонки, но каких-либо специальных экспериментальных данных, подтверждающих эту точку зрения, нет. При импрегнировании бумаги раствором экстрагента разбавитель обычно затем полностью удаляют, так что данные, полученные методом бумажной хроматографии, по-видимому, нельзя полностью переносить на колонки с раствором экстрагента в качестве неподвижной фазы. [48]
 |
Принципиальная схема производства акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора. [49] |
В действительности технологическая схема производства акрилонитрила значительно сложнее, чем изображено на рис. 4.10. Для исключения возможности горения непрореагировавшего пропилена контактный газ подвергают закалке при температуре до 250 С. Перед абсорбцией газ нейтрализуют серной кислотой во избежание полимеризации акрилонитрила под воздействием аммиака. Выделение акрилонитрила осуществляется методом экстрактивной дистилляции с использованием воды в качестве экстрагента. Ацето-нитрил остается в растворе экстрагента, а акрилонитрил отгоняется в виде азеотропной смеси с водой, которая после конденсации расслаивается. Примерно по такой же схеме выделяется ацетонитрил, причем он отделяется не только от воды и полимеров, но также и от следов акрилонитрила. [50]
В экстракционной хроматографии используется обычная хро-матографическая бумага. Как правило, ее предварительно не обрабатывают, и только для особых целей, например при работе с кальцием или щелочными металлами, необходимо предварительное промывание. Для удаления влаги перед пропиткой ( им-прегнированием) экстрагентом часто рекомендуется выдерживание при температуре 40 - 60 qC в сушильном шкафу. Бумагу пропитывают, погружая в раствор данного экстрагента. Для получения равномерного слоя экстрагента эту операцию необходимо проводить очень тщательно. При этом растворы экстр агентов должны иметь максимально высокую концентрацию; последняя ограничивается смачиваемостью обрабатываемой бумаги. Обычно используют 0 01 - 0 5 М растворы в органических растворителях. [51]
Представления Даймонда и Така предполагают близость гидратных чисел распределяемых кислот н органической фазе к координационному числу иона гид-роксония независимо от условий эксперимента. С другой стороны, уже в ранней работе [61] при обсуждении данных по экстракции хлорной, бромисто-водородной и соляной кислот дибутилцеллосольвом и ТБФ отмечена вероятность разрушения первичной гидратной оболочки протона при увеличении концентрации кислот. Для более слабых кислот ( типа трихлоруксусной и азотной) предполагается координация протона с анионом, а не с молекулами воды. Малые гидратные числа установлены и при использовании растворов экстрагентов в нейтральных растворителях. [52]
Для экстракции из низкоплавких солей и их смесей ( см. табл. 2) предпочтительнее использовать высококипящие растворители ( температура кипения выше по крайней мере 150 С), которые должны быть химически устойчивыми, например, к окислению расплавами нитратов и иметь минимальную упругость пара при 150 - 350 С. Для удобства выведения из системы растворители должны быть жидкими при комнатной температуре. Можно использовать экстрагенты жидкие в необходимом интервале температур, а также растворы твердых экстрагентов в разбавителях. [53]
Тем не менее ВЭТТ колонок, приготовленных сухим методом, при комнатной температуре достаточно низкие, такие, как 0 1 мм. Гидрофильные носители можно успешно силаяиэировать, обрабатывая газообразным или жидким диметилдяхлореиланом. Самый лучший метод наяе-оения экстрагента на носитель заключается в смешивании материала носителя с раствором экстрагента в низкокипящем растворителе, который затем отгоняется. [54]
Страницы: 1 2 3 4