Раствор - индифферентный электролит
Cтраница 3
Соединения рения) на фоне НС1 и H2S04 окисляются; на фоне 7 М НС1 Е1 / 2 0 73 в. Re ( V) окисляется в растворах различных индифферентных электролитов. [31]
Присутствие в определяемом веществе растворенного кислорода метает анализу, поэтому во время анализа раствор, помещенный в электролизную ячейку, продувают азотом или водородом. Для увеличения проводимости в раствор добавляют фон - раствор индифферентного электролита. [32]
Исследуемый раствор разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе до метки и перемешивают. Переносят пипеткой 10 мл в кулонометрическую ячейку, добавляют 15 мл раствора индифферентного электролита, опускают генераторный и индикаторный электроды. [33]
Если же направления миграции и диффузии иона не совпадают, то происходит уменьшение предельного тока. Величина падения потенциала iR, a вместе с ней и величина миграционного тока ионов может быть уменьшена добавлением в раствор индифферентного электролита. При наличии достаточно большого избытка индифферентного электролита в растворе ( концентрация индифферентного электролита в 50 - 100 раз больше концентрации исследуемого ионного деполяризатора) миграционный ток практически равен нулю, и поэтому наблюдаемый предельный ток определяется только диффузией. [34]
Если же направления миграции и диффузии иона не совпадают, то происходит уменьшение предельного тока. Величина падения потенциала IR, a вместе с ней и величина миграционного тока ионов может быть уменьшена добавлением в раствор индифферентного электролита. При наличии достаточно большого избытка индифферентного электролита в растворе ( концентрация индифферентного электролита в 50 - 100 раз больше концентрации исследуемого ионного деполяризатора) миграционный ток практически равен нулю, и поэтому наблюдаемый предельный ток определяется только диффузией. [35]
Фильтрат, содержащий железо и медь, выпаривают досуха в фарфоровой чашечке. Сухой остаток растворяют в 1 мл концентрированной НС1 при нагревании. Затем приливают 10 мл раствора индифферентного электролита ( 0 5 М этилендиамингидрат 0 5 М винная кислота 0 1 М пирофосфат натрия), пропускают в течение 5 - 7 мин. После этого раствор переливают в электролизер и снимают полярограмму в интервале напряжений от 0 до-0 7 s ( отн. [36]
Фильтрат, содержащий железо и медь, выпаривают досуха в фарфоровой чашечке. Сухой остаток растворяют в 1 мл концентрированной НС1 при нагревании. Затем приливают 10 мл раствора индифферентного электролита ( 0 5 М этилендиамингидрат 0 5 М винная кислота 0 1 М пирофосфат натрия), пропускают в течение 5 - 7 мин. После этого раствор переливают в электролизер и снимают полярограмму в интервале напряжений от 0 до - 0 7 в ( отн. [37]
Как уже указывалось, в полярографии используют главным образом предельные диффузионные токи, при которых подача деполяризатора к капающему электроду осуществляется только путем диффузии. Однако, если деполяризатор имеет электрический заряд ( например, деполяризатором является катион Л - алкилпири-диния или анион бромуксусной кислоты), то в зависимости от знака зарядов деполяризатора и электрода электрическое поле может способствовать или препятствовать подаче заряженного ( ионного) деполяризатора к электроду, влияя тем самым на величину предельного тока. Поэтому второй целью введения в раствор индифферентных электролитов ( в основном, берущих на себя перенос зарядов в растворе) является подавление миграции заряженных деполяризаторов под действием электрического поля. Обычно для устранения миграции применяют стократный избыток индифферентной соли по сравнению с концентрацией заряженного деполяризатора. [38]
 |
Схема установки для кулонометрического титрования. [39] |
Для кулонометрического титрования в качестве электролизера применяют ячейку ( рис. 2.34), состоящую из двух изолированных камер, а при инструментальном методе индикации - из трех камер. Одна из них - генерационная I - представляет собой стеклянный сосуд с пришлифованной крышкой, в отверстие которой вставляют электроды и один конец электролитического ключа ( соединительный мостик - U-образная стеклянная трубка, наполненная соответствующим раствором электролита), который обеспечивает электрический контакт между двумя камерами. Вторая электродная камера II - обычный стакан с раствором индифферентного электролита, в который помещают вспомогательный электрод и второй конец соединительного мостика. [40]
Различные типы перегородок и мостиков рассмотрены на стр. Часто применяют двойную пористую перегородку, заполненную внутри раствором индифферентного электролита. [41]
Кольтгоф и Иордан [105] предположили, что перекись водорода реагирует с анион-радикалом О - Г ( образующимся при переходе электрона на молекулу СЬ), причем регенерируется кислород. В таком случае должно было бы наблюдаться повышение первой волны кислорода. Возможность осуществления этого механизма побудила Корнелиссена и Гирста [106] опубликовать краткое сообщение, посвященное кинетике восстановления кислорода в таких растворах индифферентных электролитов, где величина ф2 при потенциалах первой волны кислорода имеет достаточно большое положительное значение. Действительно, и в отсутствие перекиси водорода в объеме раствора наблюдалось повышение первой волны кислорода, что было объяснено увеличением концентрации OJ на внешней плоскости под влиянием положительного фг-потенциала. Однако полученные в работе [106] результаты были объяснены Кольтгофом и Изуцу [107] перемешиванием раствора и наличием следов летучих загрязнений в солях тетраалкиламмония. [42]
Если при протекании химической реакции в растворе образуется или расходуется одно или несколько полярографически активных веществ, то полярография позволяет проследить изменение их концентрации со временем. Полярография дает возможность также изучать реакции, протекающие в расплавах. Можно изучать и некоторые реакции, происходящие в газовой фазе; для этого пробы газовых смесей переводят при определенных условиях в раствор индифферентного электролита и снимают полярограммы электрохимически активных компонентов. [43]
Во время зарождения и роста ртутной капли, находящейся при потенциале отличном от ЭКМ, для образования двойного электрического слоя на вновь образующихся участках поверхности электрода требуется подвести к ней ( или отвести от нее) определенное количество электрических зарядов. Протекание этих зарядов через капающий электрод и представляет собой емкостный ток. Этот ток является главным слагаемым остаточного тока ( тока фона) i0, который наблюдается до потенциалов начала электрохимической реакции деполяризатора или в растворах индифферентного электролита, не содержащего деполяризатора при всех потенциалах, вплоть до разряда фона. От уровня тока фона / 0 производят отсчет высоты волн. [44]
Во время зарожд ения и роста ртутной капли, находя щейся при потенциале отличном от ЭКМ, для образования двойного электрического слоя на вновь образующихся участках поверхности электрода требуется подвести к ней ( или отвести от нее) определенное количество электрических зарядов. Протекание этих зарядов через капающий электрод и представляет собой емкостный ток. Этот ток является главным слагаемым остаточного тока ( тока фона) t 0 который наблюдается до потенциалов начала электрохимической реакции деполяризатора или в растворах индифферентного электролита, не содержащего деполяризатора при всех потенциалах, вплоть до разряда фона. [45]
Страницы: 1 2 3