Cтраница 4
Замещение лигандов в инертных комплексах проходит с большим трудом, исключительно медленно, даже в условиях, при которых комплексы термодинамически не очень устойчивы. Подобные соединения часто образуют хром ( III), кобальт ( III), платиновые металлы. Способность давать такие комплексы проявляется при экстракции внутрикомплексных соединений прежде всего на стадии экстракции - инертными оказываются, например, акво-комплексы. Для того чтобы обеспечить образование внутрикомп-лексного соединения, в ряде случаев нужно нагревать раствор элемента с реагентом, введенным в водную фазу. Это было уже рассмотрено в главе I и в предыдущем параграфе. Сейчас для нас важно, что образовавшиеся в тех или иных условиях внутриком-плексные соединения сами нередко оказываются инертными. Про-толиз их ( разрушение за счет действия ионов водорода) проходит очень медленно. [46]
Степень использования двуокиси углерода мало зависит от высоты столба раствора, через который барботирует газ. Это делает целесообразным подачу газа в верхние слои раствора в карбонизаторе. Однако разработка конструкции карбонизатора с малой высотой газируемого слоя осложняется интенсивным зарастанием погруженных в раствор газо-подводящих элементов осадком гидроокиси алюминия. [47]
Последние были получены нейтронным облучением природной смеси редкоземельных элементов, выделенных из ловчоррита. Оказалось, что при осаждении оксалатов из 0 3 N НС1 в соответствии с указаниями В. Ф. Гиллебранда и Г. Э. Ленделя [3], уже при разбавлении 1: 105, эти элементы количественно остаются в фильтрате. При осаждении аммиаком из растворов редкоземельных элементов с разбавлением 1: 105 активность отфильтрованного осадка соответствует - 30 % присутствовавших в растворе элементов. Возможно, что и эта активность обусловлена адсорбцией фильтром или соосаждением редкоземельных элементов со случайно присутствовавшими примесями. [48]
Для усовершенствования методики спектрального анализа различными авторами испытаны разнообразные режимы разряда, низко - и высоковольтные искры, различные варианты анализа в дуге постоянного и переменного тока. Эталоны готовят в большинстве случаев вплавлением добавок металлов в чистый свинец или введением растворов элементов в спектрально чистые соли свинца. [49]
Процессы, происходящие в роданидных экстракционных системах с участием осмия, своеобразны. Он способен практически нацело извлекаться изоамиловым спиртом, хотя для этой цели могут быть использованы также ДЭЗ, МИБК и бутиловый спирт. При экстракции изоамиловым спиртом органическая фаза окрашивается не в коричневый, а в синий цвет. Одновременно с осмием экстрагируются и мешают его определению Pt ( IV), Au ( III), Sb ( III), Fe ( III), Pd, Bi, Си. Судя по тому, что для образования коричневого роданидного комплекса осмия авторы работы [1203] вынуждены были нагревать роданидные растворы элемента в течение 30 мин, процессы образования роданидных комплексов осмия, а следовательно, и установления экстракционных равновесий с его участием, по-видимому, являются медленными. [50]
Максимальное перенапряжение водорода наблюдается на ртути; использование ртутного катода позволяет осаждать многие металлы из кислых растворов. Ртутный катод позволяет выделять из раствора значительную группу элементов без помощи каких-либо химических реагентов. Используемая для этой цели схема обычно включает платиновый анод и жидкий ртутный катод. Приложенное напряжение составляет 4 В или выше, раствор непрерывно перемешивается. В этих условиях можно удалить из раствора в виде амальгамы или осадка все элементы, которые восстанавливаются до металлического состояния при меньшем потенциале, чем тот, который необходим для выделения водорода на поверхности ртути. Из 0 1 - 0 2 М раствора серной кислоты осаждаются Ag, Аи, Bi, Cd, Со, Сг, Си, Hg, Fe, Ni, Mo, Pd, Pt, Sn, Tl и Zn. Ртуть отделяют от водного раствора в конце электролиза. Для того чтобы предотвратить растворение осадка в кислом растворе, который все еще может содержать многие элементы ( такие, как Al, Be, Mg, Ti, V, W, щелочноземельные и редкоземельные металлы), в процессе разделения фаз систему продолжают держать под напряжением. Аналитическое использование этого метода обычно основано на полном удалении из раствора элементов одной группы, с тем чтобы облегчить определение какого-либо элемента другой группы, остающегося в растворе. Метод предварительного разделения с применением ртутного катода был рекомендован для определения А1 и Mg в цинковых сплавах и Al, V, Zr, Се или La в сталях. [51]