Cтраница 3
Однако результаты не получались точными при небольших концентрациях ангидрида в кислоте; титрованию мешало наличие в растворе легко гидролизуемых сложных эфиров и некоторых неорганических кислот, в частности слабых кислот, которые не могли быть оттитрованы полностью. [31]
Таким образом, результаты исследований показали, что некоторые антиоксиданты - ароматические амины, замещенные фенолы и сложные эфиры пирокатехинфосфористой кислоты - замедляют окисление метанола. Наиболее активно угнетают метанолдегидро-геназу ароматические амины ( особенно N-фенил-а - нафтиламин) и сложные эфиры пирокатехинфосфористой кислоты. Одновременное введение метаноловых растворов сложных эфиров пирокатехинфосфористой кислоты и водных взвесей ароматических аминов оказывает наиболее сильное защитное действие на животных, снижая процент летальных исходов и удлиняя продолжительность жизни подопытных мышей, отравленных заведомо летальной дозой метанола. [32]
Для получения их вискозу, подвергнутую предварительно более длительному созреванию, продавливают через кольцеобразную фильеру в слабокислую осадительную ванну, которая может действовать на шланг как снаружи, так и изнутри; затем он складывается в полосу и пропускается через ванны для разложения и промывки. Глицериновая ванна перед сушкой точно так же необходима, как и в производстве листов. Довольно тонкому шлангу ( до 0 01 мм) зачастую путем покрытия его растворами сложных эфиров целлюлозы придается водо - и пароустойчивость. Основной трудностью при изготовлении таких шлангов, большая часть которых применяется в качестве оболочек для колбас и мешков, является соблюдение равномерной толщины стенок, получение свободной от дефектов поверхности и достаточной прочности. Лишь частично можно устранить малую эластичность гидратцеллюлозных шлангов, не позволяющую им, например, сжиматься вслед за сжатием содержимого ( копченых колбас), поэтому почти не удается избежать образования складок. [33]
Эти два главных механизма называются ВАс2 и ЛАс2 соответственно. В первом случае, в основной среде, наблюдается расщепление связи ацил - кислород и второй порядок реакции в соответствии с бимолекулярным механизмом; в случае же кислой среды, где протекает ацильное расщепление, показано ( см. стр. При протекании реакции в водном растворе трудно доказать предполагаемое участие воды; например, для растворов сложных эфиров в ацетоне при добавлении небольших количеств воды обнаруживается пропорциональность между скоростью гидролиза и концентрацией воды, однако этот эффект может быть обусловлен влиянием воды на диэлектрическую постоянную смешанного растворителя, с последующим влиянием на скорость реакции. [34]
Для этой цели чаще всего применяют ксилол, который имеет высокую температуру кипения. Натрий нагревают в ксилоле, доводя последний до температуры кипения и сильно встряхивая. Затем к колбе присоединяют обратный холодильник ( большой длины, как указано выше) и быстро приливают раствор сложного эфира в небольшом количестве абсолютного спирта. [35]
Для этой цели чаще всего применяют ксилол, который имеет-высокую температуру кипения. Натрий нагревают в ксилоле, доводя последний до температуры кипения и сильно встряхивая. Затем к колбе присоединяют обратный холодильник ( большой длины, как указано выше) и быстро приливают раствор сложного эфира в небольшом количестве абсолютного спирта. [36]
Для восстановления эфиров жирных кислот до спиртов используют пульпу алюмогидрида лития в диэтиловом эфире или тетрагидрофуране. Следует обратить внимание, чтобы вся установка и реактивы не содержали воды и таких примесей, как спирты, кетоны и сложные эфиры. Для восстановления применяют трехгорлую колбу на 2 л, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой. У всех отверстий для защиты от влаги устанавливают трубки с хлоридом кальция до завершения реакции. Раствор восстанавливаемого сложного эфира в этиловом эфире или тетрагидрофуране добавляют при перемешивании к избытку алюмогидрида лития со скоростью, определяемой интенсивностью реакции. Реакция завершается вскоре после добавления последней капли раствора сложного эфира. Осторожно добавляют по каплям воду и при необходимости колбу охлаждают. Затем смесь выливают в ледяную воду и добавляют 10-процентную серную кислоту для разложения алкоголята металла и избытка реактива. При гидролитическом разложении избытка реактива образуется водород, и поэтому рекомендуется применять мотор мешалки в искрозащитном исполнении. Эфирный слой удаляют, а водный слой промывают двумя порциями диэтилового эфира. Эфирные экстракты, не содержащие перекиси, сушат и отгоняют. Спирты отделяют с помощью жидкостно-адсорбционной хроматографии и отдельные фракции переводят в углеводороды перед анализом методом ГЖХ, как описано в разделе В. [37]