Cтраница 3
С водой GaClj реагирует с энергичным выделением водорода. Это же явление наблюдается при разбавлении раствора галлия соляной кислотой. Вероятно, такой раствор содержит хлорид двухвалентного галлия. [31]
С водой GaCl2 реагирует с энергичным выделением водорода. Это же явление наблюдается при разбавлении раствора галлия в соляной кислоте. Вероятно, такой раствор содержит хлорид двухвалентного галлия. [32]
С водой GaCl2 реагирует с энергичным выделением водорода. Это же явление наблюдается при разбавлении раствора галлия соляной кислотой. Вероятно, такой раствор содержит хлорид двухвалентного галлия. [33]
Морин вызывает в растворах солей галлия и индия такую же флуоресценцию, как и солей алюминия. Отличие заключается в том, что флуоресценция в растворах галлия не гасится при добавлении фторбората, а в растворах индия - при добавлении NaF. Морин применяется как индикатор при комплексонометрическом определении галлия. [34]
Оценочный термодинамический расчет показывает, что Ga303 должна диссоциировать в растворе галлия. С этим согласуется тот факт, что концентрация электронов в выращенных слоях пропорциональна концентрации введенного трехокисного галлия в первой степени. [35]
Концентрацию галлия определяют колориметрическим методом с реактивом ПАР. Для этого в мерную колбу емкостью 25 мл вносят 1 25 мл 0 025 % - ного раствора реактива ПАР, добавляют аликвотную часть ( 10 мл) исследуемого раствора галлия, доводят раствор до метки аммиачно-ацетатным буфером и хорошо перемешивают. Определяют оптическую плотность раствора на ФЭК-56-2 с зеленым светофильтром. [36]
Одновременно готовят контрольный и эталонные образцы. Для этого в пяти платиновых или фторопластовых чашках выпаривают по 1 мл фтористоводородной кислоты с введением 0; 0 01; 0 025; 0 03; 0 05 мл раствора галлия В, что соответствует 0; 0 001; 0 0025; 0 003; 0 005 мкг галлия. Сухой остаток с каждой чашки смывают в пробирки 5 мл ( двумя порциями по 2 5 мл) бифталатного буферного раствора. Во все шесть пробирок, включая и анализируемый раствор, приливают по 0 2 мл водного раствора люмогаллиона, взбалты-зают и оставляют на 60 - 80 минут для образования комплекса. Затем приливают 1 мл изоамилового спирта, взбалтывают 1 минуту, оставляют на 1 минуту для разделения слоев и сравнивают в ультрафиолетовом свете интенсивности флуоресценции анализируемого и эталонных растворов, оценивая содержание галлия в микрограммах. [37]
Определение галлия [22] при рН 2 3 - 2 5 возможно в присутствии 200-кратных количеств кальция, бария, магния, 20-кратных - марганца и кадмия, 1000-кратных - хлорид-и нитрат-ионов. Метод был применен для анализа полупроводникового материала GaAsSe из микронавесок ( 1 - 10 мг) непосредственно после кислотного разложения образца. Ранее описан вариант титрования растворов галлия [23] комплексоном III при рН 3 5 - 4 0 в присутствии ацетатного буферного раствора, однако селективность титровя - ния в этих условиях невысока и требуется тщательное отделение посторонних ионов. [38]
Затем галлий элюируется с колонки 0 1 М соляной кислотой в мерную колбу вместимостью 25 мл. Концентрацию галлия определяют фотометрическим методом с реактивом ПАР. Для этого в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 1 25 мл 0 025 % - ного раствора реактива ( ПАР), добавляют аликвотную часть ( 10 мл) исследуемого раствора галлия и доводят раствор до метки аммиачно-ацетатным буферным раствором, хорошо перемешивают. Определяют оптическую плотность раствора на ФЭК. [39]
Гравиметрически галлий определяют в виде окиси прокаливанием гидроокиси, таннинового комплекса или осадка купфероната. Окись галлия гигроскопична и должна взвешиваться немедленно. Осадок нужно прокаливать в фарфоровом тигле, так как галлий разрушает платину. Используя бриллиантовый зеленый и бензольные экстракты из растворов галлия в 6 М соляной кислоте, можно получить специфический ион хлорогаллата, не подверженный влиянию многих элементов. [40]
Так как оксалаты галлия обладают очень большой растворимостью в воде, необходимо остановиться на способе их получения в твердом состоянии. В литературе описан способ получения Ga2 ( C2O4) 3 - 4H2O, предложенный Чакирианом [7], заключающийся в осаждении оксалата галлия избытком щавелевой кислоты в присутствии концентрированной азотной кислоты. Однако отделение твердой фазы от маточного раствора в этом случае представляет значительные трудности, вынудившие отказаться от этого метода выделения оксалата галлия. Эта соль была получена путем выпаривания на водяной бане смеси, состоящей из растворов хлористого галлия и щавелевой кислоты, взятой в избытке. Сухой остаток нагревался до 170 - 180 для удаления свободной щавелевой кислоты. Комплексная соль Na [ Ga ( C2O4) 2 ] - 2HsO была получена выпариванием на водяной бане водных растворов оксалата галлия и оксалата натрия, смешанных в отношениях, обеспечивающих образование соли стехиометрического состава. [41]
Фильтрат после осаждения сульфидом аммония подкисляют разбавленной ( 1: 1) серной кислотой и затем кипятят до удаления сероводорода. Фильтруют, если имеется осадок, и разбавляют раствор до 375 мл. Нейтрализуют аммиаком, перемешивают и осторожно вводят 30 мл серной кислоты. Охлаждают раствор в ледяной воде и вводят охлажденный 6 % - ный водный раствор купферона в количестве, на 15 - 20 мл превышающем необходимое для осаждения содержащегося в растворе галлия. Прибавляют немного беззольной мацерированной бумаги, хорошо перемешивают и оставляют стоять в ледяной воде 1 час. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель и осторожно высушивают. Охлаждают в эксикаторе и взвешивают. [42]
Под действием щелочи соединения алюминия и галлия переходят v раствор. Когда этот раствор осторожно нейтрализуют, гидроокись галлия выпадает ц осадок. Но в осадок переходит и часть алюминия. Поэтому осадок растворяют еще раз, теисрь уже в соляной кислоте. Получается раствор хлористого галлия, загрязненный преимущественно хлористым алюминием. Разделить эти вещества удается экстракцией. Приливают эфир и, в отличие от Л ГЛз, СаСЬ почти полностью переходит в органический растворитель. Слон разделяют, отгоняют эфир, а полученный хлорид галлия еще р з обрабатывают концентрированным едким натром, чтобы перевести в осадок и отделить от аллия примесь железа. На этого щелочного раствора и получают металлический галлий. Получают электролизом при нанря / ьоции 5 5 в. [43]
Под действием щелочи соединения алюминия и галлия переходят в раствор. Когда этот раствор осторожно нейтрализуют, гидроокись галлия выпадает в осадок. Но в осадок переходит и часть алюминия. Поэтому осадок растворяют еще раз, теперь уже в соляной кислоте. Получается раствор хлористого галлия, загрязненный преимущественно хлористым алюминием. Разделить эти вещества удается экстракцией. Приливают эфир и, в отличие от A1C1S, GaCl3 почти полностью переходит в органический растворитель. Слои разделяют, отгоняют эфир, а полученный хлорид галлия еще раз обрабатывают концентрированным едким натром, чтобы перевести в осадок и отделить от галлия примесь железа. Из этого щелочного раствора и получают металлический галлий. Получают электролизом при напряжении 5 5 вольта. Осаждают галлий на медном катоде. [44]
Для количественной характеристики химического метода анализа необходимо знать состав и свойства соединения, используемого как аналитическая форма. Если речь идет о комплексном соединении, то главнейшим из этих свойств считается прочность, выражаемая константой устойчивости или нестойкости. Эта константа должна дать исчерпывающую количественную характеристику взаимодействию иона элемента с лигандом. Но вычисление такой константы предполагает знание того, какие именно частицы или ионы реактива и элемента взаимодействуют друг с другом. К сожалению, при изучении взаимодействия органических реактивов с ионами элементов именно на это обращают совершенно недостаточное внимание, вследствие чего допускается произвол в трактовке химизма реакций и вычисленные константы, в сущности, являются фиктивными. Расхождение на шесть порядков в значении этой константы объясняется исключительно тем, что авторы по-разному представляли себе уравнение реакции и не учитывали состояния в растворах галлия и кверцетина. Совершенно очевидно, что для понимания химизма взаимодействия органического реактива, как, впрочем, и неорганического, с ионами металла необходимо знать состояние их в растворе. Это особенно важно при рассмотрении химизма реакций многовалентных элементов, которые в растворе могут присутствовать в виде различных ионов, а также тех органических реактивов, которые проявляют двойственную реакционную способность. [45]