Cтраница 1
Раствор Гриньяра, приготовленный из 10 95 г йодистого метила в 70 мл эфира, добавляют в течение 1 час в перемешиваемый раствор 21 6 г N-три-фенилборазина в 300 мл безводного эфира. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 час и затем титруют насыщенным водным раствором хлористого аммония до тех пор, пока соли магния не начнут быстро выпадать из раствора. Эфирный раствор декантируют от выпавших в осадок солей и испаряют досуха. [1]
Раствор Гриньяра, приготовленный из 10 95 г йодистого метила в 70 мл эфира, добавляют в течение 1 час в перемешиваемый раствор 21 6 г N-три-фенилборазина в 300 мл безводного эфира. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 час и затем титруют насыщенным водным раствором хлористого аммония, до тех пор, пока соли магния не начнут быстро выпадать из раствора. Эфирный раствор декантируют от выпавших в осадок солей и испаряют досуха. [2]
В раствор Гриньяра, приготовленный из 10 9 г ( 0 1 моля) бромистого этила и 2 4 г ( 0 1 моля) магния в 45 мл сухого эфира, вводят небольшими порциями 16 88 г ( 0 05 моля) измельченной бромистой бутилртути при 2 - 10 С и энергичном перемешивании. Спустя 2 часа реакционную массу разлагают 100 мл 1 % - ного раствора серной кислоты при 5 С. После высушивания эфирного слоя хлористым кальцием растворитель отгоняют под водоструйным насосом. [3]
В раствор Гриньяра, приготовленный из 10 9 г ( 0 1 моля) бромистого этила и 2 4 г ( 0 1 моля) магния в 45 мл сухого эфира, введено небольшими порциями 16 88 г ( 0 05 моля) измельченной бромистой бутилртути при 2 - 10 С и энергичном перемешивании. Спустя два часа реакционная масса разложена 100 мл 1 % - ного раствора серной кислоты при 5 С. После высушивания эфирного слоя хлористым кальцием растворитель отогнан под водоструйным насосом. [4]
В раствор Гриньяра, приготовленный из 2 4 г ( 0 1 моля) магния и 15 7 г ( 0 1 моля) бромбензола в 75 мл сухого эфира, введено при 4 - 6 С 16 35 г ( 0 05 моля) хлористой бензилртути. Продукт реакции разложен 1 % - ным раствором серной кислоты. Эфирный слой отделен и высушен хлористым кальцием. После полного удаления растворителя получено 7 25 г ( 39 %) слегка окрашенной в желтый цвет жидкости. [5]
Взаимодействие раствора Гриньяра со второй компонентой проводят обычно в том же приборе, где получают магнийорганич. В качестве второй компоненты служат самые разнообразные соединения как органические, так и неорганические. Среди органических соединений такими веществами являются соединения, имеющие кратные связи С О, : С N - , - С: N, - N О и нек-рые другие; кратные связи между углеродными атомами: СС и - СС - с магнийорганич. Процесс основан на присоединении магнийорганич. [6]
К раствору Гриньяра, приготовленному из 100 г йодистого метила и 17 г магния, медленно, при охлаждении льдом, прилито 50 г этилового эфира циклопентанкарбоновой кислоты. [7]
После приготовления раствора Гриньяра в колбу G помещают навеску карбоната бария и заполняют воронку F концентрированной серной кислотой. На каждый грамм карбоната бария требуется 5 - 8 см 3 кислоты. Затем собирают сосуд для карбонизации и также присоединяют его к гребенке. [8]
Для сведения к минимуму контакта раствора Гриньяра с атмосферой используют простое герметичное приспособление с емкостью ( - 10 мл) для анализируемого образца, которое при помощи силиконовых уплотнений присоединяется непосредственно к входу колонки. Затем приспособление с пробой присоединяют к входу хроматографической колонки. При помощи микрошприца отбирают пробу смеси исследуемого реактива Гриньяра с внутренним стандартом из емкости для анализируемого образца и - 0 065 мл вводят в колонку с про-пиленгликолем. Количество разложившегося при хранении реактива определяют по пику элюируемого трет-бутилбензола. После разложения находящегося в емкости реактива Гриньяра метанолом 0 005 мл образца снова анализируют хроматографически, определяя в этом случае общее количество реагента, бывшее в растворе. Результаты анализа реактива Гриньяра хроматографиче-ским методом и методом титрования находятся в хорошем согласии. [9]
Получается при восстановлении диоксида азота раствором Гриньяра. [10]
Гораздо проще, однако, пропускать в раствор Гриньяра газообразный ВРз. Поток BF3 не должен быть слишком сильным, в противном случае продукт реакции загрязняется трифторидом бора. Перед конденсационными ловушками ставят склянку с - 5 мл концентрированной серной кислоты, которая поглощает пары эфира. В ( СН3) э не реагирует с серной кислотой на холоду. [11]
В последнее время Шлепком ( 1929 г.) было показано, что раствор Гриньяра не является исключительно эфирным раствором смешанного магнийорганич. [12]
Из 50 г йодистого метила, 10 г магния, 200 CMS офира готовят раствор Гриньяра С другой стороны, 50 г диметилпирона растворяют при нагревании в 500 г высушенного над натрием анизола и полученный раствор осторожно охлаждают до комнатной температуры, не допуская кристаллизации. Затем большую колбу, содержащую последним раствор, помещают в охладительную смесь и при встряхивании приливают в течение 1 мин. Тотчас начинается кристаллизация, заканчивающаяся через 3 часа. После этого кристаллическую кашицу отсасывают и промывают сначала хлорной кислотой, затем спиртом и эфиром. Выход 28 г. Для очистки препарат перекристаллизовывают из смеси I / j я спирта и 25 г воды. Выход 25 г. Бесцветные, неясно выраженные призмы; растворимы в 10 частях кипящей воды; в холодном абсолютном спирте почти совершенно нерастворимы; плавится при 141 - 151 с разложением. [13]
Оловоорганические соединения с более сложными заместителями в ароматическом ядре с помощью реактива Гриньяра образуются с плохим выходом, даже если заместители индифферентны к раствору Гриньяра. Такие производные лучше получать с помощью литийорганических соединений ( см. стр. [14]
Раствор Гриньяра получают обычным образом из 45 г ( 0 2fi моль) о - б ром толуола, 5f75 s ( 0.24 моль) порошка магния и около 150 мл эфира, декантируют от магния и прибавляют по каплям к перемешиваемой суспензии 22 з ( 0 12 моль) безводного CdCl2 в 150 эля эфира с такой скоростью, чтобы эфир умеренно кипел. Затем перемг-пгивапие продолжают до отрицательной пробы Джильмена. Дли удаления солеп магния реакционную смесь, исключив доступ влаги, фильтруют через стеклянный пористый фильтр. Затем температуру реакционной массы поднимают до койка гной п выливают реакционную массу на смесь 70 г льда и 70 ли лоды. Смесь энергично встряхивают до исчезновения запаха этоксалилхлорпдд. [15]