Раствор - гриньяр
Cтраница 2
 |
Прибор Терентьева и Щербаковой для определения активного водорода. [16] |
Если анализируемое в ( ше ЕО растворяют медленно, то ко но его нагреть на водяной бане и потом опять охладить. Концентрация раствора Гриньяра не должна быть ниже 0 8; для веществ, содержащих кристаллизационную воду, эта концентрация недостаточна, так как тогда количественно реагирует только один атом водорода; в этих случаях надо брать реактив 1 5 N концентрации. Вещества, содержащие NHa-группу, и в этом случае реагируют только при небольшом нагревании, так что и слепой опыт приходится ставить при той же температуре. Вычисления производят по формуле, приведенной на стр. [17]
 |
Прибор Терентьева и Щербаковой для определения активного водорода. [18] |
Если анализируемое вещество растворяют медленно, то можно его нагреть на водяной бане и потом опять охладить. Концентрация раствора Гриньяра не должна быть ниже 0 8; для веществ, содержащих кристаллизационную воду, эта концентрация недостаточна, так как тогда количественно реагирует только один атом водорода; в этих случаях надо брать реактив 1 5 N концентрации. Вещества, содержащие МНг-группу, и в этом случае реагируют только при небольшом нагревании, так что и слепой опыт приходится ставить при той же температуре. Вычисления производят по формуле, приведенной на стр. V - объем, приведенный к 0 Си 760 мм давления, например, по таблицам Кюстера; при этом приходится из показаний барометра вычесть упругость пара пиридина, равную при 15 - 13 мм, 16 - 14 мм, 17 - 15 мм, 18 - 16 мм, 19 - 17 мм, 20 С-18 мм. [19]
Магнийорганическое соединение приготовляют обычным образом в колбе, снабженной мешалкой и холодильником. К раствору Гриньяра прибавляют по каплям 40 8 г ( 0 185 моля) двухлористого диметилолова в 300 мл диэтилового эфира. Затем смесь нагревают с обратным холодильником 1 час, разбавляют 100 мл бензола, промывают раствором 5 % - ной соляной кислоты, водой и высушивают сульфатом натрия. Растворитель удаляют при атмосферном давлении, а остаток перегоняют в вакууме. [20]
Концентрация раствора должна быть достаточно низкой, для того чтобы реактив оставался в растворе при - 25 С. По титру раствора Гриньяра вычисляют объем его, эквивалентный потребному количеству карбоната бария. Применяется 10 % - ный избыток реактива Гриньяра. [21]
В то же время бромиды и ио-диды мономерны при низких концентрациях ( М / 20) и приближаются к димерам при молярных. Обычно концентрация растворов Гриньяра занимает промежуточное положение, и, следовательно, в растворе будет содержаться равновесная смесь этих компонентов. [22]
В то же время бромиды и по-диды мопомррны при низких концентрациях ( Af / 20) и приближаются к димерам при молярных. Обычно концентрация растворов Гриньяра занимает промежуточное положение, и, следовательно, в растворе будет содержаться равновесная смесь этих компонентов. [23]
Увеличение времени кипячения до 12 ч не повышает выхода, уменьшение этого времени или недостаток раствора Гриньяра дает значительную примесь преимущественно третбутилдихлорфосфина. [24]
По достижении постоянного уровня отсчитывают уровень ртути в бюретке с точностью до 0 005 мл (: / 2 деления), отмечают атмосферное давление и температуру воды и приступают к выполнению определений. С этой целью удаляют водяную баню из-под реакционного сосуда и наклоняют его таким образом, чтобы раствор Гриньяра перелился из сосуда 1 в сосуд 2, в котором содержится раствор вещества. Тогда реакционный сосуд снова погружают в водяную баню, опускают уравнительную склянку так, чтобы уровни ртути в ней и в бюретке сравнялись, и через 5 мин. [25]
Полученный раствор фильтруют в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой. Отбирают 5 мл профильтрованного раствора и хранят отдельно. Затем к раствору Гриньяра в колбе приливают по каплям при интенсивном перемешивании раствор 13 2 г эфирата BF3 в ЭО мл эфира. Если весь C6H5MgBr уже прореагировал, к реакционной смеси прибавляют по каплям оставшиеся 5 мл раствора Гриньяра до тех пор, пока результат тестирования не будет положительным. В ходе реакции образуется маслообразный слой, который в конце застывает в виде желтоватой плотной массы. Затем из реакционной смеси отгоняют эфир, заканчивая процесс в вакууме при 100 С. Остаток перемешивают с 500 мл воды; при этом выделяется значительное количество тепла. Для того чтобы облегчить последующую фильтрацию, магний осаждают приблизительно эквивалентным количеством раствора соды. Осадок отфильтровывают с отсасыванием и промывают полунасыщеиным раствором NaCl. Твердый продукт высушивают в вакууме над хлоридом кальция, тонко измельчают н снова высушивают. Для дальнейшей очистки тетрафенил-борат экстрагируют безводным ацетоном. Экстракт упа ривают до начала выделения осадка, добавляют 100 мл хлороформа и затем отгоняют чистый хлороформ. После этого перегонку прекращают, осадок отфильтровывают еще в горячем виде и промывают небольшим количеством хлороформа. [26]
Синтез проводят в литровой трехгорлой колбе, снабженной герметизи - рованной мешалкой, помещенным внутрь колбы низкотемпературным термометром и большой капельной воронкой вместимостью 500 мл. Газовводная и газоотводная трубки для пропускания азота присоединены к кюлбе посредством боковых патрубков. Для защиты реакционной смеси от воздуха газоотводная трубка заканчивается ртутным клапаном. Капельная воронка соединена с трубкой для ввода газа посредством тройника, так что раствор Гриньяра во время реакции находится в атмосфере азота. Установку в течение 20 мин промывают сухим азотом. После этого в колбу последовательно приливают из капельной воронки 55 г чистого В ( ОСН3) 3 и 150 мл сухого эфира. В оронку снова подсоединяют к источнику азота. Реакционную колбу охлаждают в большом сосуде Дьюара до - 75 С. Затем к В ( ОСН3) з приливают с постоянной скоростью в течение 6 ч раствор Гриньяра. Температуру реакционной смеси при этом следует поддерживать - 70 С и пропускать слабый постоянный поток азота. Затем реакционную массу оставляют на ночь без дополнительного охлаждения. На следующий день ее нагревают до комнатной температуры. Содержимое колбы представляет собой прозрачный раствор над твердым осадком. Капельную воронку вынимают и осторожно разбивают компактный осадок стеклянной палочкой на куски. Затем снова вставляют капельную воронку и приливают к содержимому колбы при перемешивании раствор 30 мл конц. После - этого отделяют эфирный слой. Водную фазу экстрагируют 50 мл эфира. Эфирные вытяжки объединяют и упаривают на паровой бане. В йонце добавляют 20 мл воды и продолжают упаривание иа паровой бане, пока не закончится выделение летучих продуктов. По охлаждении выделяется кристаллическая я-бутилбюрная кислота. Ее фильтруют с отсасыванием. С целью очистки полученный препарат высушивают сначала в эксикаторе в атмосфере азота над 65 % - ной серной кислотой и, наконец, пере-кристаллизовывают из теплого толуола. Очищенный высушенный продукт-следует хранить под азотом. Влажный продукт менее чувствителен к воздуху. [27]
Полученный раствор фильтруют в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой. Отбирают 5 мл профильтрованного раствора и хранят отдельно. Затем к раствору Гриньяра в колбе приливают по каплям при интенсивном перемешивании раствор 13 2 г эфирата BF3 в ЭО мл эфира. Если весь C6H5MgBr уже прореагировал, к реакционной смеси прибавляют по каплям оставшиеся 5 мл раствора Гриньяра до тех пор, пока результат тестирования не будет положительным. В ходе реакции образуется маслообразный слой, который в конце застывает в виде желтоватой плотной массы. Затем из реакционной смеси отгоняют эфир, заканчивая процесс в вакууме при 100 С. Остаток перемешивают с 500 мл воды; при этом выделяется значительное количество тепла. Для того чтобы облегчить последующую фильтрацию, магний осаждают приблизительно эквивалентным количеством раствора соды. Осадок отфильтровывают с отсасыванием и промывают полунасыщеиным раствором NaCl. Твердый продукт высушивают в вакууме над хлоридом кальция, тонко измельчают н снова высушивают. Для дальнейшей очистки тетрафенил-борат экстрагируют безводным ацетоном. Экстракт упа ривают до начала выделения осадка, добавляют 100 мл хлороформа и затем отгоняют чистый хлороформ. После этого перегонку прекращают, осадок отфильтровывают еще в горячем виде и промывают небольшим количеством хлороформа. [28]
Вбирают пипеткой 1 мл реактива Гриньяра ( при этом склянка с реактивом должна быть открыта возможно короткое время) и закрывают пипетку резиновой трубкой с краном; реактив потом пригоден для опыта по крайней мере в течение 30 мин. Пипетку тщательно вытирают сухим платком, после чего ее содержимое выливают в короткое колено реакционного сосуда, не касаясь стенок; при этом не ждут, пока весь густой раствор стечет и, соблюдая те же правила предосторожности, вводят 2 мл пиридина в длинное колено, также тщательно высушив пипетку. При введении и выведении пипетки надо внимательно следить, чтобы обе составные части преждевременно не смешивались. Потом затыкают горло реакционной колбы каучуковой пробкой, слегка смазанной вазелином и соединенной с аппаратом, и погружают реакционный сосуд точно на 10 мин. Затем открывают кран левого колена газовой бюретки, устанавливают уровень ртутного мениска точно на 1 мл, закрывают кран и вынимают реакционную колбу из водяной бани, слегка наклоняя, так чтобы раствор Гриньяра вылился в пиридин, При этом не надо обращать внимания на то, что по ис ечении 10 мин. [29]
Вбирают пипеткой 1 мл реактива Гриньяра ( при этом склянка с реактивом должна быть открыта возможно короткое время) и закрывают пипетку резиновой трубкой с краном; реактив потом пригоден для опыта по крайней мере в течение 30 мин. Пипетку тщательно вытирают сухим платком, после чего ее содержимое выливают в короткое колено реакционного сосуда, не касаясь стенок; при этом не ждут, пока весь густой раствор стечет и, соблюдая те же правила предосторожности, вводят 2 мл пиридина в длинное колено, также тщательно высушив пипетку. При введении и выведении пипетки надо внимательно следить, чтобы обе составные части преждевременно не смешивались. Потом затыкают горло реакционной колбы каучуковой пробкой, слегка смазанной вазелином и соединенной с аппаратом, и погружают реакционный сосуд точно на 10 мин. Затем открывают кран левого колена газовой бюретки, устанавливают уровень ртутного мениска точно на 1 мл, закрывают кран и вынимают реакционную колбу из водяной бани, слегка наклоняя, так чтобы раствор Гриньяра вылился в пиридин. При этом не надо обращать внимания на то, что по ис ечении 10 мин. [30]
Страницы: 1 2 3