Cтраница 3
Для этого поворачивают кран С так, чтобы соединить S и D, открывают кран К и пускают через О азот. При кране /, повернутом так, чтобы соединить Я и т, устанавливают уровень ртути в трубке т несколько выше крана / и запирают его, После того как азот шел через систему около 20 мин. С, разъединяя S и D и соединяя А к В боковым ходом крана. Систему продувают азотом одну-две минуты. Теперь соединяют краном / т и Я и запирают К после того как в бюретку вошло достаточно азота, чтобы опустить уровень ртути до шкалы бюретки. После этого вводят раствор Гриньяра. Поворачивают краны О и С так, чтобы дать давление азота в А. [31]
Тщательно высушенный сосуд А лапкой штатива укрепляется в вертикальном положении. Через ту же воронку вливают растворитель ( около 15 мл) и смывают в сосуд прилипшие к воронке остатки вещества. Если в качестве растворителя взят пиридин, то наполнение должно идти как можно быстрей, чтобы не притягивалась влага воздуха. Потом, отняв воронку и заткнув отверстие пробкой, сильным встряхиванием переводят вещество в раствор. Сосуд А ставят наискось, но так, чтобы раствор не попадал в шар С. При помощи воронки в шар вливают около 5 мл раствора Гриньяра, После этого хорошо закрывают сосуд А каучуковой пробкой и посредством стеклянной трубки d и каучуковой трубки соединяют его с измерительным аппаратом. Для установления температуры достаточно 10 мин. В течение этого времени давление в сосуде А обыкновенно падает вследствие некоторого поглощения кислорода соединением магния. Чтобы в аппарате снова установить атмосферное давление, на одно мгновение вынимают двухходовой кран / С и вставляют его сейчас же обратно. Затем приводят трубку В при помощи крана К в соприкосновение с наружным воздухом. Потом поднимают наполненную ртутью воронку Н, пока ртуть не вытеснит весь воздух из В и не подойдет вплотную к отверстию крана; поворачивают кран на 90, опускают воронку М и закрепляют ее на штативе. Как только аппарат приведен в такое положение, немедленно ( чтобы избежать дальнейшей абсорбции кислорода магнийорганическим соединением) смешивают йодистый метилмагний с раствором исследуемого вещества. Для этого берут ( лучше левой рукой) сосуд А, причем его держат наклонно, и переливают маг-нийорганическое соединение из шара С в сосуд А; одновременно поворачивая ( правой рукой) кран К, сосуд А соединяют с сосудом В. Энергично встряхивают, происходит сильное выделение газа, и ртуть быстро опускается. Как только объем газа перестает быстро увеличиваться, сосуд А немедленно погружают снова в сосуд D с водой. [32]
Тщательно высушенный сосуд А лапкой штатива укрепляется в вертикальном положении. Через ту же воронку вливают растворитель ( около 15 мл) и смывают в сосуд прилипшие к воронке остатки вещества. Если в качестве растворителя взят пиридин, то наполнение должно идти как можно быстрей, чтобы не притягивалась влага воздуха. Потом, отняв воронку и заткнув отверстие пробкой, сильным встряхиванием переводят вещество в раствор. Сосуд А ставят наискось, но так, чтобы раствор не попадал в шар С. При помощи воронки в шар вливают около 5 мл раствора Гриньяра. После этого хорошо закрывают сосуд А каучуковой пробкой и посредством стеклянной трубки d и каучуковой трубки соединяют его с измерительным аппаратом. Для установления температуры достаточно 10 мин. В течение этого времени давление в сосуде А обыкновенно падает вследствие некоторого поглощения кислорода соединением магния. Чтобы в аппарате снова установить атмосферное давление, на одно мгновение вынимают двухходовой кран / С и вставляют его сейчас же обратно. Затем приводят трубку В при помощи крана К в соприкосновение с наружным воздухом. Потом поднимают наполненную ртутью воронку Н, пока ртуть не вытеснит весь воздух из В и не подойдет вплотную к отверстию крана; поворачивают кран на 90, опускают воронку М и закрепляют ее на штативе. Как только аппарат приведен в такое положение, немедленно ( чтобы избежать дальнейшей абсорбции кислорода магнийорганическим соединением) смешивают йодистый метилмагний с раствором исследуемого вещества. Для этого берут ( лучше левой рукой) сосуд А, причем его держат наклонно, и переливают маг-нийорганическое соединение из шара С в сосуд А; одновременно поворачивая ( правой рукой) кран К. А соединяют с сосудом В. Энергично встряхивают, происходит сильное выделение газа, и ртуть быстро опускается. Как только объем газа перестает быстро увеличиваться, сосуд А немедленно погружают снова в сосуд D с водой. [33]
Для этого поворачивают кран С так, чтобы соединить S и D, открывают кран К и пускают через О азот. При кране /, повернутом так, чтобы соединить Н и т, устанавливают уровень ртути в трубке m несколько выше крана / и запирают его. После того как азот шел через систему около 20 мин. С, разъединяя S и D и соединяя А и В боковым ходом крана. Систему продувают азотом одну-две минуты. Теперь соединяют краном / т и Н и запирают К после того как в бюретку вошло достаточно азота, чтобы опустить уровень ртути до шкалы бюретки. После этого вводят раствор Гриньяра. Поворачивают краны О и С так, чтобы дать давление азота в А. [34]
В одно колено пробирки помещают навеску вещества 0 1 - 0 3 г и растворяют ее в 2 м диизоамилового эфира. Пробирку присоединяют к нитрометру и помещают в стакан с водой, температура которой равна температуре в муфте нитрометра. Когда температуры уравнены, пробирку соединяют с нитрометром при помощи двухходового крана и выравнивают уровни. После этого нитрометр соединяют с атмосферой и заполняют его насыщенным раствором поваренной соли. Заполнив нитрометр, его соединяют с реакционной пробиркой, а сосуд для уравнивания уровней опускают. Пробирку вынимают из стакана и наклоняют так, чтобы раствор вещества добавлялся к раствору Гриньяра. В результате нитрометр заполняется метаном. [35]
Для этого к 72 г магниевых стружек, находящихся под 250 мл абсолютного я-бутиловоло эфира, приливают раствор 285 г СН3Вг в 500 мл я-бутилового эфира. Затем к обратному холодильнику присоединяют 2 ловушки с кранами. Все соединения в установке осуществляют с помощью нормальных шлифов. Последнюю ловушку защищают от воздуха посредством трубки, погруженной в ртуть. Вначале установку промывают сильным потовом азота, который пропускают через присоединенную к капельной воронке газоотводную трубку. Во время реакции устанавливают слабый поток азота. Обе ловушки охлаждают до - 78 С. Затем к раствору Гриньяра приливают по каплям в течение 4 ч раствор 61 г BF3 в 400 мл я-бутиловою эфира. После этопо реакционную смесь нагревают в течение еще 2 ч до 700 С, причем образующийся В ( СНз) з постоянно отгоняется и конденсируется в ловушках. Выход сырого продукта 44 г. Очистку препарата целесообразно проводить перегонкой в высоком вакууме. В ( СН3) 3 перегоняют из ловушки с температурой - 78 С в приемник, охлажденный до - 124 С. [36]
Синтез проводят в литровой трехгорлой колбе, снабженной герметизи - рованной мешалкой, помещенным внутрь колбы низкотемпературным термометром и большой капельной воронкой вместимостью 500 мл. Газовводная и газоотводная трубки для пропускания азота присоединены к кюлбе посредством боковых патрубков. Для защиты реакционной смеси от воздуха газоотводная трубка заканчивается ртутным клапаном. Капельная воронка соединена с трубкой для ввода газа посредством тройника, так что раствор Гриньяра во время реакции находится в атмосфере азота. Установку в течение 20 мин промывают сухим азотом. После этого в колбу последовательно приливают из капельной воронки 55 г чистого В ( ОСН3) 3 и 150 мл сухого эфира. В оронку снова подсоединяют к источнику азота. Реакционную колбу охлаждают в большом сосуде Дьюара до - 75 С. Затем к В ( ОСН3) з приливают с постоянной скоростью в течение 6 ч раствор Гриньяра. Температуру реакционной смеси при этом следует поддерживать - 70 С и пропускать слабый постоянный поток азота. Затем реакционную массу оставляют на ночь без дополнительного охлаждения. На следующий день ее нагревают до комнатной температуры. Содержимое колбы представляет собой прозрачный раствор над твердым осадком. Капельную воронку вынимают и осторожно разбивают компактный осадок стеклянной палочкой на куски. Затем снова вставляют капельную воронку и приливают к содержимому колбы при перемешивании раствор 30 мл конц. После - этого отделяют эфирный слой. Водную фазу экстрагируют 50 мл эфира. Эфирные вытяжки объединяют и упаривают на паровой бане. В йонце добавляют 20 мл воды и продолжают упаривание иа паровой бане, пока не закончится выделение летучих продуктов. По охлаждении выделяется кристаллическая я-бутилбюрная кислота. Ее фильтруют с отсасыванием. С целью очистки полученный препарат высушивают сначала в эксикаторе в атмосфере азота над 65 % - ной серной кислотой и, наконец, пере-кристаллизовывают из теплого толуола. Очищенный высушенный продукт-следует хранить под азотом. Влажный продукт менее чувствителен к воздуху. [37]
Для этого поворачивают кран С так, чтобы соединить S и D, открывают кран К и пускают через О азот. При кране /, повернутом так, чтобы соединить Я и т, устанавливают уровень ртути в трубке т несколько выше крана / и запирают его, После того как азот шел через систему около 20 мин. С, разъединяя S и D и соединяя А к В боковым ходом крана. Систему продувают азотом одну-две минуты. Теперь соединяют краном / т и Я и запирают К после того как в бюретку вошло достаточно азота, чтобы опустить уровень ртути до шкалы бюретки. После этого вводят раствор Гриньяра. Поворачивают краны О и С так, чтобы дать давление азота в А. Раствор протекает в В. Когда бюретка В достаточно наполнена, кран С поворачивают по часовой стрелке на 1 / 8 оборота, запирая боковой ход. Отсчитывают уровень в бюретке В, При запертом L быстро поворачивают еще на 1 / 4 оборота по часовой стрелке кран С, переводя кран С в положение, соединяющее В и S. Запирают кран С малым поворотом по часовой стрелке и через 1 - 2 мин. Следует так устанавливать уровень ртути в Я, чтобы давление в Е все время было меньше атмосферного. Вводят затем из D в Е отмеренный объем воды, поворачивая С по часовой стрелке. Для завершения реакции на 5 мин. F заменяют стаканом кипящей воды. Снова ставят баню F и устанавливают первоначальную температуру. Разность между первоначальным и этим отсчетами дает все увеличение объема системы. Из него необходимо вычесть объем введенного реактива Гриньяра и воды. Из полученного так объема метана вычисляют обычным образом титр раствора Гриньяра. [38]
Для этого поворачивают кран С так, чтобы соединить S и D, открывают кран К и пускают через О азот. При кране /, повернутом так, чтобы соединить Н и т, устанавливают уровень ртути в трубке m несколько выше крана / и запирают его. После того как азот шел через систему около 20 мин. С, разъединяя S и D и соединяя А и В боковым ходом крана. Систему продувают азотом одну-две минуты. Теперь соединяют краном / т и Н и запирают К после того как в бюретку вошло достаточно азота, чтобы опустить уровень ртути до шкалы бюретки. После этого вводят раствор Гриньяра. Поворачивают краны О и С так, чтобы дать давление азота в А. Раствор протекает в В. Когда бюретка В достаточно наполнена, кран С поворачивают по часовой стрелке на 1 / 8 оборота, запирая боковой ход. Отсчитывают уровень в бюретке В. При запертом L быстро поворачивают еще на 1 / 4 оборота по часовой стрелке кран С, переводя кран С в положение, соединяющее В и S. Запирают кран С малым поворотом по часовой стрелке и через 1 - 2 мин. Для завершения реакции на 5 мин. F заменяют стаканом кипящей воды. Снова ставят баню F и устанавливают первоначальную температуру. Разность между первоначальным и этим отсчетами дает все увеличение объема системы. Из него необходимо вычесть объем введенного реактива Гриньяра и воды. Из полученного так объема метана вычисляют обычным образом титр раствора Гриньяра. [39]