Полуразбавленный раствор
Cтраница 2
Рассмотрим еще одну важную характеристику полуразбавленного раствора - - размер R отдельной макромолекулы в таком растворе. [16]
В силу условия Л поведение полуразбавленных растворов достаточно универсально для широкого - класса полимеров, что и позволяет выделить их в самостоятельную область. Более высоким концентрациям отвечает область концентрированных растворов. [17]
 |
Конценрациошиш зависимость DK для полистирола ( Mv 1 79 Ю5 в транс-декалине. ( О - 20 С ( 9-температура. ( Д - 30 С. ( О - 40 С.| Концентрационная зависимость Л / к2 для полистирола в. [18] |
Сложный характер релаксационных процессов в полуразбавленном растворе следует из рис. VIII. В области / 7 0 7, что близко к скейлинговому теоретическому значению; в области / / 7 0 5; наконец в области ШОК не зависит от концентрации полимера. [19]
 |
Конценрациошиш зависимость DK для полистирола ( Mv 1 79 Ю5 в транс-декалине. ( О - 20 С ( 9-температура. ( Д - 30 С. ( О - 40 С.| Концентрационная зависимость Л / к2 для полистирола в. [20] |
Таким образом, интерпретация динамических свойств полуразбавленных растворов на основе скейлинга не является полной. Интервал концентраций, где выполняются простые скейлинговые соотношения для кооперативной диффузии и самодиффузии, по-видимому, узок. [21]
Успех скейлингового подхода к описанию свойств разбавленных и полуразбавленных растворов полимеров объясняется учетом флуктуации плотности сегментов, масштаб которых по порядку сопоставим с размерами макромолекулярного клубка. Усиление межцепных взаимодействий по мере роста концентрации раствора приводит к ослаблению флуктуации плотности сегментов в объеме клубка, так что в пределе при переходе к блочному состоянию ( расплаву) они становятся сравнимыми с протяженностью типичных для жидкостей межмолекулярных флуктуации. [22]
Удобное представление для конформации полимерных цепей в полуразбавленном растворе изображено на рис. 4.3. Цепи представляют в виде последовательности так называемых блобов размера i ( ср. Заметим, что g - ci3; поэтому, как и показано на рис. 4.3, полуразбавленный раствор представляет собой плотноупакованную систему блобов. [23]
Де Жен показал [21], что в полуразбавленном растворе независимой динамической единицей становится не отдельная цепь, а блоб, и коэффициент кооперативной диффузии DK равен коэффициенту самодиффузии блоба. [24]
Определяющим фактором диффузионного движения индивидуальной макромолекулы в полуразбавленном растворе является упоминавшаяся анизотропия трения при движении участка цепи вдоль ее контура или в поперечном к контуру направления. Эта анизотропия приводит к тому, что макромолекула совершает рептационное движение - ползет в трубке, образованной соседними макромолекулами ( подробнее о реп-тационной картине движения ( см. в разд. [25]
Таким образом, для адсорбции полимеров и олигомеров из полуразбавленных растворов характерна сложная концентрационная зависимость, что обусловлено конформационными и структурными изменениями в растворах олигомерОЕ и полимеров. [26]
 |
Блобная картина полуразбавленного раствора линейного полимера. [27] |
Для определения т необходимо принять дополнительное условие, касающееся свойств полуразбавленного раствора. Этого достаточно, чтобы найт значение т, которое оказывается равным 5Д Таким образом мы получаем зависимость я ( с), приведенную в табл. IV. [28]
Имеются экспериментальные данные, свидетельствующие о репта-ционном характере движений цепей в полуразбавленных растворах. Так, предсказываемая теорией зависимость Р - С-7 Лв хороших растворителях подтверждена в работах [ 117 вторая ссылка; 118 ] разными методами. [29]
При переходе через концентрацию с перекрывания полимерных клубков мы попадаем в область полуразбавленного раствора. [30]
Страницы: 1 2 3 4