Cтраница 3
К настоящему времени достигнуты определенные успехи в понимании физики динамических процессов в полуразбавленных растворах, и этот прогресс в основном обязан использованию скейлинга и концепции концентрационных блобов. Эти вопросы подробно обсуждены в гл. Средний размер ячейки 5 ( корреляционная длина) равен среднему размеру фрагмента макромолекулы между контактами с другими макромолекулами, образующими квазисетку. [31]
Концентрацию цепей увеличивают до с так, что с с, т.е. образуют полуразбавленный раствор колец. К получившемуся раствору добавляют небольшую долю ( бс / vc) линейных цепей и снова производят циклизацию. [32]
Этот показатель можно определить из того физически ясного дополнительного соображения, что поскольку в полуразбавленном растворе цепи сильно перепутаны, осмотическое давление такого раствора. [33]
Методом ЯМР с импульсным градиентом спинового эха и методом рео - ЯМР [34] исследованы свойства полуразбавленных растворов высокомолекулярного полистирола в циклогексане вблизи точки расслоения. Измеренная зависимость самодиффузии полимера от температуры может быть смоделирована с использованием уравнения Вильямса-Ланделла - Ферри как процесс стеклования. Показана обратная зависимость самодиффузии от квадрата молекулярной массы полимера. С помощью метода рео - ЯМР измерены профили скорости для растворов полистирола при сдвиге в цилиндрической ячейке, согласующиеся с сильным сдвиговым утончением линий в спектре. [34]
Когда Ф превзойдет Фс, оставаясь значительно меньше единицы, клубки начнут перекрываться, и мы получим полуразбавленный раствор, который, однако, существенно отличается от полуразбавленного раствора в хорошем растворителе, обсуждавшегося в гл. Здесь мы лишь кратко суммируем их результаты. [35]
Из формул теории самосогласованного поля для осмотического давления (24.3) или для радиуса корреляции (24.10) видно, что для полуразбавленного раствора они дают два режима - VI и V, где доминируют соответственно парные и тройные столкновения; их можно назвать режимами хорошего и 6-растворителя. [36]
Таким образом, соотношение между е и N, имеющее место для разбавленного раствора, становится соотношением между е и g для полуразбавленного раствора. [37]
Таким образом, соотношение между е и / V, имеющее место для разбавленного раствора, становится соотношением между е и g для полуразбавленного раствора. [38]
Когда Ф превзойдет Фс, оставаясь значительно меньше единицы, клубки начнут перекрываться, и мы получим полуразбавленный раствор, который, однако, существенно отличается от полуразбавленного раствора в хорошем растворителе, обсуждавшегося в гл. Здесь мы лишь кратко суммируем их результаты. [39]
В разбавленном растворе каждая цепь движется независимо от других цепей. В полуразбавленном растворе взаимодействие цепей приводит к появлению нового класса движений - коллективных движений ( мод) сегментов разных цепей. За счет этих движений происходит выравнивание флуктуации концентрации. [40]
В разбавленном растворе DK совпадает с коэффициентом самодиффузии цепи DQ. В полуразбавленном растворе эти величины различаются тем сильнее, чем больше концентрация раствора. [41]
Мы имеем плотноупакованную систему клубков, соединенных сшивками. Эта ситуация напоминает порог перекрывания между разбавленным и полуразбавленным раствором ( см. гл. [42]
Во-первых, динамическое поведение макромолекулы в полуразбавленных растворах на больших масштабах подчиняется модели Рауза ( если можно пренебречь топологическими ограничениями), а не модели Зимма. Единственность характерного размера позволяет применить для исследования флуктуационной динамики полуразбавленного полимерного раствора метод скейлинговых оценок. [43]
Релаксация корреляционной функции меченых молекул также экспоненциальна при малых временах, но определяется коэффициентом самодиффузии DG ( С), убывающим с ростом концентрации и молекулярной массы полимера в соответствии с ( VIII. Эксперимент показал, однако, что ситуация в полуразбавленных растворах гораздо более сложная и подчас противоречивая. [44]
Равенство (7.11) является основой описанного в разд. Нашей целью в данном разделе является обобщение этого равенства на случай полуразбавленных растворов. Мы покажем, что в этом случае существует коэффициент DKOOn ( с) ( зависящий от концентрации), который описывает релаксацию флуктуации концентрации. Причина употребления индекса кооп ( кооперативный) будет объяснена ниже. [45]