Эфирный раствор - реактив - гриньяр
Cтраница 1
Эфирный раствор реактива Гриньяра добавлен по каплям к эквивалентному количеству раствора хлорциана. [1]
Эфирный раствор реактива Гриньяра, полученного из 0 3 моль 1-бромгептина - 2, выливают на 1 кг тонкоизмельченной твердой двуокиси углерода и выдерживают ночь при комнатной температуре. Реакционный комплекс разлагают концентрированным раствором NH4C1, а затем разбавленной соляной кислотой; кислые продукты реакции очищают ( при обработке содой) через Na-соль, эфирный раствор кислот промывают водой, насыщенным раствором NaCl и высушивают над сул фатом натрия. Из маточного раствора ( см. Примечание) после перегонки в вакууме и разбавления дистиллята петролейным эфиром дополнительно получают алленовую кислоту; общий выход 41 % от теоретического. Жидкий остаток перегоняют и получают октин-3 - овую кислоту, т, кип. [2]
Эфирный раствор реактива Гриньяра добавлен по каплям к эквивалентному количеству раствора хлорциана. [3]
Отфильтрованный эфирный раствор реактива Гриньяра приливают к другой порции сухого эфира, содержащего смесь воды ( - Т) и НС1 в количестве, несколько меньшем эквивалентного. После того как вся вода ( - Т) прореагирует, разложение реактива доводят до конца добавлением соляной кислоты. Эфирный раствор промывают водой, раствором соды и снова водой. Сушат над хлористым кальцием и перегоняют на колонке. [4]
К эфирному раствору реактива Гриньяра, полученного из 11 г бромбензола, приливают 3 г метилового эфира миндальной кислоты в эфире. [5]
Электролизу подвергают эфирный раствор реактива Гриньяра без добавления дополнительного фонового электролита. [6]
Алкилирование хлористого алюминия эфирными растворами реактивов Гриньяра является удобным методом получения эфиратов триалкилалюми-ниев, из которых эфир не удаляется. [7]
Действие избыточного альдегида на эфирный раствор реактива Гриньяра резко изменяет нормальное течение реакции. Так, по наблюдению Маршалла [115], среди продуктов реакции бензальдегида ( 2 моля) с бромистым фенилмагнием ( 1 моль) получаются в этом случае бензофенон и бензиловый спирт, причем, видимо, бензальдегид, сам восстанавливаясь в бензиловый спирт, окисляет броммагнийалкоголят бензгидрола в бензофенон. Таким же образом из йодистого метилмагния ( 1 моль) и бензальдегида ( 2 моля) получаются ацетофенон и бензиловый спирт; ацетофенон конденсируется в реакционной смеси с бензальдегидом в бензальацетофенон. Подобным образом ведут себя и алифатические альдегиды; так, избыточный ацеталь-дегид дает с бромистым фенилмагнием ацетофенон и бензоилацетон. Из йодистого пропилмагния и бензальдегида получают соответственно дибензо-илпропан. [8]
 |
Напряжение разложения реактивов Гриньяра. [9] |
Работа Эванса по электролизу эфирных растворов реактивов Гриньяра [118] в общем подтверждает взгляд на анодный процесс как на радикальный. Так, им было установлено, что при электролизе реактивов Гриньяра с нерастворимым анодом образуются продукты, возникновение которых может быть объяснено диспро-порционированием, димеризацией первично образующихся радикалов и взаимодействием последних с растворителем. Изучая зависимость силы тока от приложенного напряжения, Эванс нашел, что при определенном напряжении, названным им напряжением разложения, наблюдается резкое возрастание тока. Зависимость напряжения разложения магнийорганических соединений от природы органического радикала ( табл. 13) согласуется с представлением, что частица, участвующая в электродном процессе, имеет в своем составе органический радикал. [10]
Губен [3] нашел, что эфирный раствор реактива Гриньяра, к которому добавлен избыток галоидного алкила, даже после длительного кипячения содержит соответствующего диалкила не больше, чем его образовалось вначале при приготовлении магнийорганического соединения. [11]
Для осуществления синтеза нитрил добавляют к эфирному раствору реактива Гриньяра, после чего смесь нагревают. [12]
Используя твердую углекислоту или пропуская СО2 через эфирный раствор реактива Гриньяра, получают соли карбоновых кислот. [13]
Последние данные [22] по исследованию сольватации в эфирных растворах реактивов Гриньяра методом инфракрасных спектров указывают на существование координационных связей эфира с атомом магния. [14]
Используя геердую углекислоту или пропуская СО, через эфирный раствор реактива Гриньяра, получают соли карбоновых кислот. [15]
Страницы: 1 2 3