Эфирный раствор - реактив - гриньяр
Cтраница 3
Карбонильное соединение добавляют к эфирному раствору реактива Гриньяра и по окончании реакции образующийся реакционный комплекс разлагают разбавленной соляной или серной кислотой и выделяют алканол. Истинный механизм реакции до конца еще не выяснен, но одно ясно: в ходе реакции относительно положительный магний связывается с кислородом карбонильной группы, в то время как углеводородный остаток реагента становится связанным с атомом углерода карбонильной группы, и, следовательно, реакция является по сути реакцией нуклеофильного присоединения. Поскольку структура реактива Гриньяра сама по себе достаточно сложна [ гл. [31]
Образование кадмийорганических соединений из хлористого-кадмия и реактива Гриньяра протекает медленнее, чем образование цинкорганических соединений. Рекомендуется [19] прибавлять хлористый кадмий к кипящему эфирному раствору реактива Гриньяра и нагревать при перемешивании полученную-смесь с обратным холодильником до тех пор, пока реакция Гиль-мана [5] не станет отрицательной, что будет указывать на полное использование реактива Гриньяра. Для завершения реакции обычно требуется от 20 до 50 мин. [32]
 |
Зависимость состава анодного газа от концентрации CH3MgBr. [33] |
Эта реакция была успешно использована различными исследователями для синтеза разнообразных элементорганических соединений. Наиболее ранние эксперименты в этом направлении проведены с эфирными растворами реактива Гриньяра. Еще в 1930 г. Френч и Дранэ [71] показали, что при электролизе эфирных растворов реактива Гриньяра наблюдается растворение анодов из алюминия, цинка и кадмия. [34]
В патентах фирмы Ром энд Хаас [39] указывается, что общие принципы, применимые для получения кристаллизующегося полиметилметакрилата, применимы также для получения других кристаллизующихся акриловых и метакриловых полимеров. В патентных примерах описывается получение кристаллизующихся полимеров неопределенной структуры путем добавления при низких температурах мономера к толуолу, содержащему эфирный раствор реактива Гриньяра. [35]
Эта реакция была успешно использована различными исследователями для синтеза разнообразных элементорганических соединений. Наиболее ранние эксперименты в этом направлении проведены с эфирными растворами реактива Гриньяра. Еще в 1930 г. Френч и Дранэ [71] показали, что при электролизе эфирных растворов реактива Гриньяра наблюдается растворение анодов из алюминия, цинка и кадмия. [36]
Формула обоснована определением молекулярного веса эфирата, полученного из йодистого метила, эбулиоскопическим методом. Оказалось, что эфират имеет удвоенный молекулярный вес. Существование координационных связей эфира с атомом магния подтверждают и последние данные по исследованию сольватации в эфирных растворах реактивов Гриньяра методом инфракрасных спектров. При электролизе реактива Гриньяра на катоде отлагается магний в половинном количестве, что также свидетельствует в пользу приведенной формулы. [37]
 |
Прибор для карбоксилирования реактивов Гриньяра. [38] |
Если через несколько минут реакция не начнется ( легкое кипение эфира), колбу слегка нагревают на водяной бане. Начало реакции определяют по исчезновению окраски и помутнению раствора. Далее раствор бромистого этила вводят в реакционную колбу с такой скоростью, чтобы поддерживалось постоянное кипение эфира. По окончании реакции эфирный раствор реактива Гриньяра переносят в колбу с притертой пробкой и хранят в темном месте. [39]
Реакцию проводят в трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной водяным холодильником, мешалкой и капельной воронкой. К 3 0 г ( 0 125 моль) магниевых стружек прибавляют 5 мл сухого эфира и 1 мл эфирного раствора брома для активации магнии. Через 4 - 5 мин в колбу вносят 5 мл заранее приготовленного раствора 9 7 мл ( 0 1 моль) 2-бромтиофена в 70 мл сухого эфира. Если реакция не начинается сразу, о чем судят по отсутствию разогревания и помутнения реакционной массы, колбу подогревают на теплой водяной бане. После начала реакции при перемешивании прибавляют по каплям оставшийся раствор 2-бромтиофена ( прим. По охлаждении эфирный раствор реактива Гриньяра декантируют с непрореагировавшего магния и выливают на твердую углекислоту ( прим. Эфирный слой отделяют, высушивают сульфатом натрия, растворитель отгоняют и твердый остаток перекристаллизовывают из воды. [40]
Страницы: 1 2 3