Эфирный раствор - реактив - гриньяр
Cтраница 2
 |
Кривые ток - напряжение для эфирных растворов метил - и этилмагний-бромидов. [16] |
Разберем несколько более подробно реакции радикалов с растворителем на примере электролиза эфирных растворов реактива Гриньяра. [17]
Хлористый кадмий негигроскопичен, и, следовательно, его можно добавлять прямо в эфирный раствор реактива Гриньяра. [18]
Существование координационных связей эфира с атомом магния подтверждают и последние данные по исследованию сольватации в эфирных растворах реактивов Гриньяра методом инфракрасных спектров. При электролизе реактива Гриньяра на катоде отлагается магний в половинном количестве, что также свидетельствует в пользу приведенной формулы. [19]
Работами, проведенными в основном Эвансом [49, 50, 54-61] и Кондыревым [46 - 48, 62-65], установлено, что при электролизе эфирных растворов реактива Гриньяра на катоде выделяется металлический магний. [20]
Реакцию проводили, прибавляя по каплям эфирный раствор сложного эфира ( 0 03 моля) к эфирному раствору реактива Гриньяра ( 0 075 моля) при температуре от - 15 до - 17 С. [21]
Ароматические и нормальные алифатические кадмийорганические соединения получают, прибавляя 0 5 моля безводного хлористого кадмия к 1 молю эфирного раствора реактива Гриньяра и нагревая реакционную смесь в течение 20 - 30 мин. В редких случаях, когда в течение этого времени отрицательная, реакция не будет получена, можно добавить еще небольшое количество хлористого кадмия. [22]
Работами Эванса [76, 77, 82-89] и Кондарева [ 73 - 75, 90 - 931 установлено, что при электролизе эфирных растворов реактива Гриньяра на катоде выделяется металлический магний. [23]
При использовании сложного эфира остановиться на стадии образования ацеталей удается лишь в том случае, если реакционную смесь охлаждать твердой углекислотой и эфирный раствор реактива Гриньяра по каплям вводить в раствор сложного эфира. Это дает возможность в течение всего синтеза сохранять избыток сложного эфира над реактивом Гриньяра. [24]
Образование шестичленного переходного состояния позволяет также объяснить, что взаимодействие реактивов Гриньяра с карбонильными соединениями протекает быстрее и с большими выходами, если до введения карбонильного соединения к эфирному раствору реактива Гриньяра добавить некоторое количество безводного бромистого магния. [25]
Предположение об образовании шестичленного переходного состояния позволяет также объяснить тот факт, что взаимодействие реактивов Гриньяра с карбонильными соединениями протекает быстрее и с большими выходами, если до введения карбонильного соединения к эфирному раствору реактива Гриньяра добавить безводный бромид магния. [26]
Реакцию проводят на свинцовых анодах; на катоде образуется металлический магний. Применяют эфирный раствор реактива Гриньяра, к которому добавляют этилхлорид. Этилхлорид взаимодействует с образующимся магнием с регенерацией части исходного реактива Гриньяра. [27]
В ароматическом ряду сульфоны получаются лишь с незначительным выходом, сульфокислоты же получаются легко; наоборот в алифатическом ряду можно достичь выхода сульфонов в 25 - 35 % наряду с хлорангидридами сульфокислот. Через эфирный раствор реактива Гриньяра пропускают кислород, полученную суспензию RSO2MgX обрабатывают хлором. [28]
В целях предохранения смешанной соли магния от дальнейшего взаимодействия с реактивом Гриньяра ( образование кетонов или даже третичных спиртов) реакцию проводят при сильном охлаждении, вводя в эфирный раствор магнийорганического соединения большой избыток твердой углекислоты. Можно также выливать эфирный раствор реактива Гриньяра на взятый с большим избытком сухой лед. [29]
Фенилмагнийбромид получают по обычней методике. После растворения магния эфирный раствор реактива Гриньяра переносят в толстостенный цилиндр на I л с хорошо притертой пробкой и оставляют на 1 - 2 дня. Перед реакцией осторожно сливают прозрачный эфирный раствор в реакционную колбу. [30]
Страницы: 1 2 3