Cтраница 3
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещено 40 г магния, 400 мл абсолютного эфира и кристаллик иода. Для начала энергичной реакции при перемешивании постепенно добавлено 15 з бромистого аллила, а затем внесена по каплям в течение 4 час. После прибавления реагентов реакционная масса перемешивалась еще 3 часа и была разложена ледяной водой ( 200 мл) при охлаждении. Эфирный слой отделен, остаток растворен в разбавленной соляной кислоте и экстрагирован эфиром. Объединенный эфирный раствор высушен сначала карбидом кальция, а затем безводным медным купоросом, и после отгонки эфира продукт перегнан в вакууме. [31]
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещено 40 г магния, 400 мл абсолютного эфира и кристаллик иода. Для начала энергичной реакции при перемешивании постепенно добавлено 15 г бромистого аллила, а затем внесена по каплям в течение 4 час. После прибавления реагентов реакционная масса перемешивалась еще 3 часа и была разложена ледяной водой ( 200 мл) при охлаждении. Эфирный слой отделен, остаток растворен в разбавленной соляной кислоте и экстрагирован эфиром. Объединенный эфирный раствор высушен сначала карбидом кальция, а затем безводным медным купоросом, и после отгонки эфира продукт перегнан в вакууме. [32]
При этом цвет реакционной смеси из серого становится темно-красным. Образовавшуюся суспензию перемешивают в течение 15 мин, а затем к ней прибавляют по каплям раствор 9 6 г ( 0 07 моль) бутилбромида в 20 мл сухого эфира; цвет смеси вновь меняется на серый. К реакционной смеси прибавляют 30 мл эфира и затем с особой осторожностью по каплям и при перемешивании 30 мл воды. Эфирный слой отделяют, из водного продукт экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные растворы сушат сульфатом магния, эфир удаляют, остаток перегоняют в вакууме. С при 3 мм рт. ст. Получают 12 4 г ( 92 %) 1 1 - Дифенилпентана, пг. [33]
Смесь 20 г е-оксипропиофенона и 300 г эшдформиата охлаждают до 0 С к при встряхивании медленно прибавляют маленькими кусочками 16 г нагрия. После замедления реакции массу оставляют на три дня при комнатной температуре. Колбу от проникновения влаги воздуха защищают ртутным затвором. Реакционную массу часто и подолгу встряхивают, Через три дня ее выливают на лед, смешанный с эфиром. Водный слой отделяют и несколько раз экстрагируют эфиром до полного удаления окрашенных продуктов. Объединенные эфирные растворы промывают несколько раз насыщенным раствором ( NH) 2S04, сушат над NaaSOj и испаряют эфир. Остаток, содержащий значительное количество воды, перегоняют в вакууме. [34]
В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой и обратным холодильником ( см. рис. 2.1), помещают эфирный раствор, содержащий 0 03 моль алюмогидрида лития в 100 мл сухого эфира. Из капельной воронки вводят раствор 12 1 г ( 0 1 моль) ацетофенона в 20 мл сухого эфира с такой скоростью, чтобы эфир умеренно кипел. Затем смесь охлаждают в ледяной бане и, продолжая перемешивание, добавляют по каплям воду до тех пор, пока не прекратится выделение водорода. После этого прибавляют 10 % - ный раствор серной кислоты до полного или почти полного растворения осадка гидроксида алюминия. Органический слой отделяют от водного, из водного делают экстракцию эфиром. Объединенные эфирные растворы промывают последовательно 10 % - ным раствором карбоната натрия, водой и сушат сульфатом натрия. Эфир удаляют и остаток перегоняют в вакууме. [35]
В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, помещают 87 г ( 0 64 М) N-метилформанилида и 98 г ( 0 64 М) хлорокиси фосфора и оставляют стоять в течение 40 минут. Затем при 25 - 35, охлаждая колбу водой, постепенно прибавляют 100 г ( 0 58 М) этил - ( 5-этил - 2-тиенил) сульфида, перемешивают при 50 - 60 в течение двух часов и оставляют на ночь. На следующий день темную вязкую массу переносят в стакан со смесью 800 г льда и 250 мл воды и перемешивают 20 - 30 минут. Органический слой и эфирные вытяжки объединяют и промывают разбавленной соляной кислотой ( 30 г концентрированной НС1 на 250 мл воды) для удаления следов N - метиланилина. Водные вытяжки вновь экстрагируют эфиром. Объединенный эфирный раствор промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия, водой и сушат сульфатом магния. [36]
К раствору этил-магнийбромида, приготовленному из 2 92 г Mg и 13 1 г бромистого этила, в абсолютном эфире прибавляют по каплям при 0 С 10 1 г этинилвинилтиоэти-лового эфира в 10 мл серного эфира. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 час. При 0 С прибавляют 7 55 s циклопентанона в 7 мл серного эфира, перемешивают в течение 6 час. Разлагают насыщенным раствором NH4C1 до появления двух слоев. Эфирный слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром; объединенный эфирный раствор промывают водой и высушивают над Na2S04, эфир удаляют; разгонкой в вакууме выделяют 14 г ( 79 5 % оттеорет. [37]
К раствору этил-магшшбромида, приготовленному из 2 92 г Mg и 13 1 г бромистого этила, в абсолютном эфире прибавляют по каплям при 0 С 10 1 г этинилвинилтиоэти-лового эфира в 10мл серного эфира. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 час. При 0 С прибавляют 7 55 г циклопентанона в 7 мл серного эфира, перемешивают в течение 6 час. Разлагают насыщенным раствором NH4C1 до появления двух слоев. Эфирный слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром; объединенный эфирный раствор промывают водой и высушивают над Na2SO4, эфир удаляют; разгонкой в вакууме выделяют 14 г ( 79 5 % оттеорет. [38]
В колбу вместимостью 100 мл ( см. рис. 2.1) помещают 50 мл эфирного раствора, содержащего 0 012 моль алюмогидрида лития. Раствор не должен содержать гидрида лития. В противном случае процесс восстановления протекает нестереоселективно. К перемешиваемому содержимому колбы прибавляют раствор 1 5 г ( 0 01 моль) камфоры в 10 мл сухого эфира. Прибавление ведут с такой скоростью, чтобы раствор не кипел. Эфирный слой отделяют, из водного слоя продукт извлекают эфиром. Объединенные эфирные растворы промывают водой и сушат сульфатом магния. [39]
Смесь обработана так же, как в предыдущих опытах. В колбу с магнитной мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, который через хлор-кальциевую трубку и склянку Тищенко со спиртом соединен с эвдиометром, было помещено 1 5 г алюмогидрида лития ( 0 0395 моль) в 90 мл абс. К алюмогидриду при перемешивании прибавлен раствор 9 31 г продукта в 10 мл эфира. Температура смеси поднимается до 26 и выделяется водород. После прибавления всего продукта смесь нагревалась при 30 - 35 40 мин, затем охлаждалась до 0 и к ней осторожно добавлено 5 мл воды для разложения избытка алюмогидрида лития. Эфирный слой отделен, водный - проэкстрагирован эфиром. Объединенный эфирный раствор высушен, растворитель удален. [40]
Работу проводят в токе аргона в установке, изображенной на рис. 4.4. К 1 3 М эфирному раствору, содержащему 0 06 моль фениллития, добавляют 9 3 г ( 0 05 моль) 4-бромоанизола. В процессе прибавления реакционная смесь слабо разогревается. Ее выдерживают в течение 24 ч при комнатной температуре. По истечении этого срока прибавляют по каплям 7 3 г ( 0 04 моль) бензофе-нона, растворенного в 30 мл сухого эфира. Для завершения реакции смесь нагревают 1 ч, затем охлаждают и осторожно разлагают водой. Эфирный слой отделяют, из водного продукт экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные растворы промывают водой до нейтральной реакции, сушат. Остаток при охлаждении затвердевает. [41]