Cтраница 2
Соединенный эфирный раствор обрабатывают, как обычно. После фракционирования получают чистый 1 1 2 2-тетраметилциклопропан с 42 % - ным выходом, что доказывают при помощи газофазной хроматографии, инфракрасного и масспектрометрического анализа. Вторым продуктом является исходный тетраметилэтилен. [16]
На другой день продукт реакции разлагают, прибавляя 100 г льда и затем 25 мл концентрированной соляной кислоты ( d 1 19) в 25 мл воды до получения прозрачных растворов. Соединенные эфирные растворы промывают водой, 5 % - ным раствором соды и снова водой. [17]
Смесь кипятят в течение ночи, затем дают ей охладиться до комнатной температуры и осадок отфильтровывают с отсасыванием. Осадок промывают 100 мл эфира и соединенные эфирные растворы экстрагируют водой порциями по 100 мл до нейтральной реакции, а затем высушивают их над хлористым кальцием. Эфир отгоняют, применяя колонку высотой 80 см с насадкой из одиночных витков стеклянной спирали. [18]
Охлажденную до комнатной температуры реакционную смесь сливают в колбу, содержащую 1 литр холодной воды и выделившееся тяжелое масло с помощью 200 мл эфира отделяют от водного слоя. Последний экстрагируют двумя порциями эфира по 100 мл, соединенный эфирный раствор трижды промывают водой ( по 50 мл и сушат безводным сернокислым натрием. [19]
При этом избыток перманганата разрушается и в растворе образуется осадок двуокиси марганца. Прозрачный раствор 6 раз экстрагируют эфиром ( около 800 мл) и соединенные эфирные растворы 4 раза промывают небольшими порциями воды и сушат над сульфатом магния. Фильтрат подкисляют соляной кислотой и охлаждают, в результате чего образуются кристаллы Н2 - бен-зойной кислоты. [20]
Образовавшееся вязкое магнийорганическое соединение осторожно разлагают разбавленной уксусной кислотой ( 75 мл в 300 мл воды), причем колбу охлаждают под краном проточной водой. Образуются два прозрачных слоя, по разделении которых водный слой экстрагируют 100 мл эфира; соединенные эфирные растворы промывают водой, сушат сернокислым натрием, эфир отгоняют на паровой бане и остаток перегоняют в вакууме. После небольшого головного погона температура быстро повышается до 130 при 10 мм и начинает перегоняться чистый трикарбэтоксиметан. Выход продукта, который выкипает в пределах 5, составляет 204 - 215 г ( 88 - 93 % теоретич. [21]
При прибавлении брома наблюдается образование белого осадка бромистого калия. После прибавления брома перемешивание продолжают еще час, сливают раствор с осадка и прибавляют насыщенный раствор хлористого кальция, затем экстрагируют 4 - 5 раз эфиром. Соединенный эфирный раствор промывают несколько раз насыщенным раствором поташа и суша-к прокаленным поташом. Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме, отбирая фракцию в пределах 71 - 75 при 23 мм; выход 60 / 0 теоретического. [22]
Реакционную смесь снова охлаждают льдом и солью и при перемешивании по каплям прибавляют раствор 34 г хлористого аммония в 125 мл воды. После разложения отделяют эфирный слой, а водный экстрагируют двумя порциями эфира, по 100 мл каждая. Соединенный эфирный раствор промывают небольшим количеством воды и сушат над прокаленным сернокислым натрием. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 84 - 94 / Ю мм, а при повторной перегонке - 92 - 94 / 10 мм. [23]
Закончив введение ССЬ, добавляют в колбу 10 г снега ( льда) и приливают концентрированную соляную кислоту по каплям, при встряхивании, до растворения осадка. Перелив содержимое колбы в делительную воронку, отделяют нижний водный слой и извлекают его, добавляя еще 5 мл эфира. Соединенные эфирные растворы встряхивают в той же воронке, сначала с 25 мл 5 % - ного раствора едкого натра, затем после отделения щелочного раствора еще раз с 10 мл воды. Выпавшие кристаллы бензойной кислоты через 10 - 15 мин отсасывают хо-лодной водой, отжимают и сушат. [24]
Реакционную смесь охлаждают и при 0 - 10 С прибавляют 50 мл 17 % - ного водного раствора хлористого аммония. Эфирный слой отделяют, экстрагируют эфиром водный слой. Соединенные эфирные растворы промывают 3 % - ным раствором едкого натра, водой, сушат сульфатом магния, растворитель отго-няют, остаток перегоняют под азотом. [25]
К 800 мл эфирного раствора 2-пиколиллития ( 0 8 моля), полученного из 1 6 моля ( 11 2 г) ленты лития, 0 8 моля ( 125 6 г) бром-бензола и 0 8 моля ( 74 4 г) 2-пиколина, прибавляют в течение 15 - 20 мин. Затем реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин. Соединенные эфирные растворы сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют. [26]
Растворяют 1 z хлористоводородного тебаина в 20 мл горячей воды и прибавляют 5 мл раствора карбоната натрия. После охлаждения смесь экстрагируют 50 мл эфира, сливают этот последний и экстрагируют еще два раза, каждый раз 25 мл эфира. Соединенные эфирные растворы свободного основания фильтруют и выпаривают досуха на водяной бане при умеренной температуре. Спирто-водный раствор имеет щелочную реакцию и вращает плоскость поляризации влево. В серной кислоте тебаин растворяется с красной окраской, постепенно переходящей в желто-красную. В азотной кислоте растворяется с желтой окраской. При нагревании небольшого количества тебаина с хлорной водой - раствор окрашивается в красный цвет. [27]
К раствору 0 4 моля хлористого ( триметилсилил) метилмагния в 200 мл тетрагидрофурана прибавляют раствор 0 1 моля треххлористой сурьмы в 20 мл бензола с такой скоростью, чтобы поддерживать умеренное кипение. Затем реакционную смесь нагревают при кипении 4 5 часа, оставляют охлаждаться до комнатной температуры и гидролизуют прибавлением насыщенного раствора хлористого аммония. Органический слой сливают, водный слой и выпавшие соли извлекают эфиром, от соединенных эфирных растворов отгоняют эфир. Остаток по охлаждении закристаллизовывается, его перекристаллизовывают из смеси петролейного эфира с метанолом. Вещество на воздухе немедленно плавится за счет теплоты, выделяющейся при окислении; контакт на воздухе с горючими веществами ( бумага, вата, дерево) вызывает их воспламенение. [28]
Раствор нагревают до 40, затем охлаждают до 10, прибавляют остаток раствора боргидрида натрия, раствор 90 г ( 2 25 моля) едкого натра в 250 мл воды и, наконец, 300 мл воды. Образовавшийся меркаптан экстрагируют тремя порциями эфира; каждый эфирный экстр акт трижды промывают водой и соединенные эфирные растворы ( 1500мл) сушат безводным сернокислым магнием. [29]
На другой день реакционную смесь разлагают прибавлением толченого льда и разбавленной серной кислоты. Эфирный слой отделяют, а водный слой 2 раза экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные растворы промывают разбавленным раствором соды и водой, после чего высушивают углекислым калием. В результате, фракционированной перегонки получают диметилэтил-карбинол с темп. [30]